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炼油和石油化工(简称炼化)行业废气污染治理是现阶段我国大气环境治理领域中的热点。《国家环境保护“十二五”科技发展规划》将“针对氮氧化物、细粒子、VOC和恶臭气体等关键污染物,研发污染控制技术综合评价指标体系和定量评估方法,筛选出最佳可行大气污染控制技术”,列为大气污染防治领域主要任务之一。为让天空“江天一色无纤尘”,使天更蓝、水更碧,中国石化从2013年开始起在3年内投入228.7亿元,开展规模宏大的环保治理行动,实施包含803个环保综合整治项目的“碧水蓝天”计划。
中国石化抚顺石油化工研究院炼化气体净化技术研究团队自1990年开始炼化行业废气污染治理技术开发,经过艰苦探索,在炼化恶臭和VOC综合治理、烟气除尘脱硫脱硝、废气深度净化处理等方面取得了丰硕硕果,为“碧水蓝天”计划的顺利实施提供了重要的技术支撑。
炼化行业废气是重要的工业废气污染源之一,主要包括恶臭气体、硫氧化合物、氮氧化合物、挥发性有机物(即上述的VOC)以及粉尘等细粒子。这些污染源,或异味恶臭、或刺鼻有毒、或可形成酸雨、或易酿成公害事件,而且大多为PM2.5的主要前体物,是雾霾天气元凶之一,严重影响社会环境和人们的身体健康,已引起了社会的高度重视。而要对其有效治理,存在诸多技术困难。无组织排放是其一,废气成分复杂、工况复杂、治理成本高等问题的存在导致技术门槛极高,因此很多废气治理相关技术来自国外,投资及运行费用高,限制了废气污染源的治理。
炼油厂恶臭和VOC综合治理技术
炼油厂排放的恶臭和VOC对人危害很大并导致油品损失(我国由此每年损失约20亿~40亿元)。研究团队以无组织排放源为主,研发炼油厂恶臭和VOC废气综合治理成套技术,成功应用于酸性水罐、油品中间罐、污油罐、高温蜡油罐、油品装车装船、氧化脱硫醇尾气等排放气处理,实现了油气回收和达标排放。在无组织排放气集中处理和减排上,首创炼厂“第三管网”概念,创建排气量计算方法,定量计算现有和新发明方法的减排能力、实施费用,提出优先顺序,投资小、减排力度更大、排气量计算更准确。在国内率先建立系统、全面的炼厂恶臭和VOC分析方法,在国内外首次较全面和系统对厂内各类排放源进行检测。创建了以“无泄漏管理信息系统”和“全员查漏堵漏”为核心的LDAR(泄漏检测与修复)管理体系,在泄漏控制上效果更好。该技术首次全面解决了炼化企业恶臭和VOC治理难题,核心技术达到国际领先水平。在中国石化金陵分公司酸性水罐、污油罐、油品中间罐、氧化脱硫醇尾气、污水处理场等8套废气治理装置应用结果表明,油气回收可达95%~98%,恶臭气硫化氢和有机硫脱除接近100%,氨脱除率可达90%,净化气达标排放。年减排VOC量5800吨,增效3100万元。已建和在建装置40多套,为20多家企业进行了LDAR培训服务,取得了炼化企业无组织排放源废气治理的重大突破。
炼油厂催化裂化烟气除尘脱硫脱硝技术
催化裂化(FCC)是炼油企业的核心装置,同时也是炼油企业最大的硫氧化合物、氮氧化合物和粉尘的排放源,FCC生产过程中的清洁化是我国炼油企业污染治理的重点。研究团队与同行精诚合作,率先在国内进行了具有自主知识产权的FCC烟气处理成套技术的开发,包括选择性催化还原(SCR)脱硝工艺和新型湍冲文丘里除尘脱硫工艺。与国外技术相比,该技术除尘脱硫脱硝效率高、压降低、投资和占地小,净化烟气符合国内外最严格的环保标准。2012年与2014年,FCC除尘脱硫脱硝装置先后在中国石化镇海炼化分公司和中国石化胜利油田石化总厂投入运行。仅镇海炼化180万吨/年重油FCC装置每年可减排硫氧化合物1479吨,氮氧化合物206吨,粉尘867吨,环境效益和社会效益显著。该技术达到国际领先水平,突破了国外技术垄断,已建和在建装置近20套。
石化VOC废气深度净化处理技术
催化氧化技术是目前净化VOC的主要手段,但传统的催化氧化技术存在诸多局限,如多数废气VOC浓度波动大,在浓度过低时因能量不足,无法发生催化氧化反应(熄火)等。研究团队通过集成创新,突破了VOC浓度波动大、含硫、低氧和催化剂稳定性差等制约催化氧化技术广泛应用的世界性难题,显著推动了炼化企业清洁生产和环境污染治理技术进步。已建和在建废气处理装置20多套,包括全球最大的环氧丙烷/苯乙烯废气处理装置,其中催化氧化法处理石化污水场废气和SBS橡胶废气为世界首创。容许的VOC浓度从3000mg/m3~8000mg/m3扩大到2000mg/m3~36000mg/m3,装置安全稳定运行可达5年以上,实现达标排放。截至2014年1月,采用该技术累计处理VOC废气51.8亿m3,减排VOC14330吨,社会效益和环境效益巨大。
目前该团队正在起草国家环保部《石油炼制废气治理工程技术规范》。正在开展中国石化“十条龙”攻关项目——化工装置尾气综合治理技术,攻关项目中硝酸尾气SCR脱硝装置即将建成投产,南化燃煤锅炉烟气SCR脱硝装置运行效果稳定,现有6套装置采用该技术正在建设。
经了解,近年来,该研究团队获得了“中国石油化工集团公司优秀创新团队”光荣称号,所开发的多项废气治理技术获得省部级科技进步奖一等奖3项,二等奖、三等奖多项,上述技术已成为中国石化实施“碧水蓝天”计划的重要技术支撑,也将成为炼化行业废气治理的规范技术,将为国家有效执行炼化废气限排标准提供重要技术支撑。
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