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1.2 现有脱硫废水处理工艺
传统的三联箱工艺包括中和、沉淀、絮凝和澄清浓缩几个步骤,其工艺流程如图1所示。首先在中和箱中加入5%-10%(质量分数)的石灰溶液,调节废水pH值达到9.0以上,使重金属离子在碱性条件下生成难溶的氢氧化物沉淀,多余的钙离子与水中的氟离子生成氟化钙沉淀,同时除去部分镁离子;在沉淀箱中加入有机硫,使其与残留的钙离子和重金属离子生成硫化物沉淀;脱硫废水SS质量浓度一般大于10000mg/L,在絮凝箱中加入高分子絮凝剂(PAC)和助凝剂(PAM),使其中的小颗粒团聚而沉积;絮凝池出水进入澄清水池,沉积物在水池底部形成污泥,溢流槽出水经过盐酸调解pH值至中性外排;污泥经过脱水机脱水,小部分脱水液回流至中和箱继续反应。
图1 三联箱工艺流程
该电厂每月脱硫废水量约14400t,经三联箱工艺处理后的Cl-质量浓度控制在10000mg/L以下。表2为三联箱工艺药剂消耗量,表3为三联箱出水的水质分析。传统三联箱工艺的出水含有大量的溶解性盐,且Cl-质量浓度较高,具有高腐蚀性,回用难度大;而外排会造成严重的环境污染:因此,从减少投资和能耗角度考虑,在目前三联箱工艺基础上,应对脱硫废水进行深度处理,实现脱硫废水零排放。
表2 三联箱工艺药剂消耗量
表3 三联箱出水的水质分析
2脱硫废水处理方案及经济性分析
2.1 技术方案
2.1.1 方案1
图2 方案1工艺流程
图2为方案1工艺流程。方案1采用“二级预处理-蒸发-结晶”工艺。脱硫废水先储存在前池,进入缓冲池后通过曝气搅拌装置来防止悬浮物沉降,同时进一步降低废水的CODCr值。将废水输送至双级混凝澄清池中,通过在一级反应器中添加石灰来调节其pH值,以除去废水中的大部分重金属和镁离子,并生成氢氧化物沉淀,再添加凝聚剂FeCl3和助凝剂PAM使絮凝物更易于沉淀;进入二级反应器的废水,分别通过添加Na2C03、有机硫、FeCl3和PAM除去钙离子和降低废水中重金属离子浓度。通过在澄清水池中添加盐酸调节其pH值以满足蒸发器所需的进水水质条件。预处理后澄清水池中的废水经预热后进入四效降膜蒸发器中加热浓缩,其中进水含盐量约为30000mg/L,蒸发浓缩后的盐浆质量浓度约400000mg/L,进入强制循环结晶系统中分离,最后将得到的盐晶体经过干燥处理后打包运出。
2.1.2 方案2
图3 方案2工艺流程
图3为方案2工艺流程。方案2预处理部分工艺与方案1相同,预处理后澄清池上清液经双级过滤器和弱酸树脂处理,进一步除去悬浮物和钙镁离子,以满足反渗透设备的进水水质要求。
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