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2、硫酸行业尾气湿法脱硫排出的水汽检测数据与电站锅炉湿法脱硫排放水汽实验数据相互印证,显示排出的水汽中有大量溶解盐等,进入大气后脱水形成大量超细颗粒物粒子
中国硫酸工业协会在“硫酸雾问题工作简报(2017年第1期)[2]”中指出“2016年3月份后新的硫酸雾检测方法(离子色谱法)实施以来,协会陆续收到企业反映,在应用新的硫酸雾检测方法之后,硫酸装置尾气中硫酸雾数值普遍超标。对于众多采用氨法和钠法(湿法脱硫工艺)处理尾气的硫酸装置来说,尾气中仅可溶性硫酸盐一项,含量就远超排放标准规定的30mg/m3”。
据对相关专家的进一步了解,有的企业这一指标达到200mg/m3。而按照现在标准,其它行业湿法脱硫后并不对排出的水汽里面的溶解盐或其他非溶解物进行监测。而恰恰是这些没有被检测的水汽被排往大气中后,产生大量超细颗粒物,成为雾霾暴发时的凝结核,为雾霾暴发常备了一个必要条件。
国家相关标准是,电厂超低排放烟尘为10mg/m3,工业窑炉重点区域烟尘特别排放限为30mg/m3;北京规定2018年1月1日以后工业窑炉为10mg/m。而检测仪器的先进程度对监测结果影响很大。
2015年,李壮等研究人员提供了2012年用其它较先进检测仪器做的湿法脱硫对660MW煤粉炉PM2.5排放影响的实验研究结果[4]。其检测到的PM2.5浓度质量仅为13.2 mg/m3,远低于上述硫酸行业尾气处理的湿法脱硫检测数据。而随水汽排往大气中的PM2.5粒子数(不是质量或重量),居然是锅炉出口未经除尘设备时的2.094倍,是除尘设备出口的458.28倍。这些粒子中小于0.38微米(PM0.38)的占到99.969%。经过脱硫工艺后,PM2.5的粒子数在0.07微米出现峰值。
这是由于脱硫浆液形成细微颗粒物所致,主要是脱硫工艺中带来的硫酸根、氯离子等形成的矿物质盐。此外,还可能有通过除雾器逃逸的石膏晶粒经过脱水干燥后形成的微粒。目前的相关除尘设施对0.38微米(PM0.38)以下的超细颗粒物没有作用。
这些随着水汽排放到大气中的超细颗粒物形成霾的两个关键因素:湿度条件和凝结核,之后静等静稳或逆温天气的到来,就形成雾霾。而过去,即使是静稳或逆温天气,如果缺少另外这两个因素,也形不成霾。这两个技术层面的证据,进一步使湿法脱硫导致2013年雾霾大暴发等结论无可辩驳。
3、某著名大学雾霾成因研究团队的研究认同雾霾暴发增长下异常高的硫酸根、氯离子和钙离子来自湿法脱硫
承担雾霾成因研究的某著名大学研究团队研究表明,把湿法脱硫产生的白烟冷凝下来后,可以看到里面的硫酸钙晶体。这些物质飘到天上去就可以转化,脱了水以后就变成超细颗粒物。这些物质里面氯离子高、硫酸根高、钙离子高,一升里面相当于有2.8克的硫酸根。
该团队初步测算,燃煤电厂每吨燃煤排放4 公斤左右硫酸根,同一个燃煤电厂湿法脱硫直接排放硫酸根大约是其直接排放SO2二次转化硫酸盐的1.75倍以上。尽管这一数据可能比前述其他方法检测的硫酸盐的数量有差异,在安装湿法脱硫设施企业密布的京津冀及周边地区,燃煤排放的硫酸根数量也已经相当可观。
国家湿法脱硫工艺排放标准中没要求监测“水汽”,其中确实含有大量可溶性离子和高浓度SO3,现有的在线监测设备没有对其进行测量。据了解,上海市已经开展对湿法脱硫排出水汽的检测,他们也已经认识到这是一个雾霾的重要策源地。
4、简单试验说明湿法脱硫排出的水汽中含有大量的PM2.5
湿法脱硫排出的湿烟气(水汽)与家用加湿器排出的水雾很相似。许多专家做过一些实验,来验证湿法脱硫排出含有溶解和非溶解物的湿烟气(水汽),进而使得静稳或逆温天气下PM2.5浓度增加,暴发大雾霾。
试验方法是,向房间加湿器中分别加入纯净水、矿泉水和自来水,监测室内空气污染情况。试验结果如下:
加纯净水,室内PM2.5浓度为20微克/立方米;加矿泉水,室内PM2.5浓度为30微克/立方米;加自来水,室内PM2.5浓度为340微克/立方米。三者主要差别是水中溶解性颗粒物(TDS),纯净水为0-5 毫克/升,矿泉水为5-50毫克/升,合格自来水为50-120毫克/升,不合格的自来水可达300毫克/升。
各种工业净水(直流冷却水、循环冷却水补充水、洗涤用水、锅炉补充水、工艺和产品用水)的TDS控制标准为小于1000毫克/升。而湿法脱硫循环液TDS超过3万毫克/升,还含有20%的不溶性固体颗粒。如此之高的TDS,排放到大气中的水汽,就像加湿器在房间中用自来水加湿,自然就会产生很高PM2.5。
全国每年湿法脱硫排出30亿-40亿吨水汽,京津冀及周边更是密集。如果只是纯净的水,没有任何问题。但水溶性盐和不溶性固体颗粒在其中含量很高(专家计算或测算为1.4%至3%,甚至更高)。在被排往大气后,形成的超细颗粒物数量巨大,重量之和也超过所有SO2、NOx和烟粉尘的总和。这与海水晒盐完全不同,就像加湿器与几盆水放在房间蒸发的作用完全不同一样。
在静稳或逆温天气时,城市上方和周围就像一个空间有限的大房间,湿法脱硫设备就像遍布各城市的巨大加湿器,每天24小时向大气中排放超细颗粒物(PM0.38),加上原来在空中已经脱水的超细颗粒物吸水、凝结、粘附、变大,就迅速产生较重的雾霾。
据有关资料,一个拆除GGH的脱硫设备的燃煤电厂,烟囱高210米时,排放污染物的最大落地浓度点到烟囱的距离大概在6.7公里左右[1],这可能是对常规污染物和较大颗粒物(如PM10)而言的。根据环保部监测数据测算,分布在济南市东、西、南、北、中和长清的6个国控监测点的PM2.5浓度数据,在不同年份、不同采暖季节的PM2.5浓度最低点,居然几乎全是靠近济南各自唯一的电厂、钢铁厂和炼油厂(7公里左右)的高新区监测点。
这说明电厂湿法脱硫排出的水汽析出后的超细颗粒物,不再具有原来那种因为重力在附近沉降的特点,而是隐藏在空气中,有风自由飘荡,无风就近聚集、吸水、黏附、变大。
在冬季,有的城市几公里、十几公里内就有非常多的燃煤设施采用湿法脱硫设备。再加上散煤燃烧、汽车排放以及京津冀及周边地区每年12月份和次年1月份本来就是多雾季节,湿度较大,在有了湿法脱硫不断排出水汽增加湿度,并且提供充沛而常备的超细颗粒物作为凝结核后,频繁形成重雾霾可想而知。
即使采用燃气替代的城市,如北京,燃气设施排放的水汽有同样问题,加上其他排放物较多以及在静稳天气前,借助风力从周边飘移来的隐藏在流动空气中的超细颗粒物等,在12月和1月份同样难逃雾霾的影响。
四、对策措施
多种湿法脱硫政策和技术措施作用的叠加,是2013年初雾霾暴发的主因,并不是说PM2.5源解析中的其他因素不重要。现在已经对其他来源的PM2.5采取了铁腕治霾行动。这些工作难度非常大,远比针对湿法脱硫的技术措施复杂,还需要继续加强。
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