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烟气循环流化床脱硫脱硝技术。烟气循环流化床工艺将固体流化技术引入烟气脱硫脱硝领域,是近年来的研究热点。其基本原理是采用消石灰作为吸收剂,将含有SO2、NO的烟气从烟气循环流化床反应器的底部进入,向上与塔内经过增湿活化的Ca(OH)2反应,吸收剂与烟气中的SO2发生气液固三相反应,在反应的同时,水分被吸收和蒸发,最终得到干态脱硫产物。经过旋风除尘收集以后,大部分固体返回流化床继续循环。向该体系中加入高活性氧化剂,将NO氧化为NOx,而后使得NOx被Ca(OH)2经过三相反应吸收,来达到脱硝的目的,从而实现了SO2和NO的一体化脱除。
与传统的石灰石-石膏法相比,该方法系统简单、工程投资和运行费用低、占地面积小,更适于对现有设备的改造。同时,该法具有吸收剂循环利用率高、气固相接触时间长、控制灵活、产物无废水等优点。但其最大的缺点是脱硫副产物难以被利用,这给它的推广和应用带来了一定困难。
高能电子氧化法。高能电子氧化法包括电子束法(EBA)、脉冲电晕等离子体技术(PCDP)和流光放电等离子体技术等,其核心原理基本上都是利用电子加速器、高压脉冲电源或高电位差的流光头来产生强氧化性的自由基O2、H2O2等活性物质,进而把烟气中的SO2和NO氧化为SO2和NO2;这些高价的硫氧化物和氮氧化物与水蒸气反应生成雾状的硫酸和硝酸,并与加入的NH3反应生成硫铵和硝铵,脱硫、脱硝同时完成。尽管该工艺一直致力于降低电压、降低电耗、减少辐射的研究,但是高能耗和强辐射一直是制约其发展的最大“瓶颈”。
有机钙盐脱硫脱硝技术。有机钙是由钙元素与有机酸结合而成。煅烧后形成的CaO孔隙丰富,比表面积远大于普通石灰石,因此其脱硫能力远高于普通的石灰石。同时,由于其煅烧过程中可析出有机气体,在合适的气氛下还具有明显的脱硝效果。但由于有机钙的生产成本高,其工业推广受到影响。近年来,人们发现利用含有有机质的各种废弃物,通过热裂解工艺制备热解油,再与石灰石混合,可制备廉价的、适用于工业脱硫脱硝的有机钙,进而大大降低了此工艺的成本。其效果有待进一步研究。
微波沸石法。我国学者研究了用微波沸石法进行脱硫脱硝的技术。该方法以微波为催化引发条件,沸石为载体,碳酸氢铵(NH4HCO3)为反应物,对模拟烟气进行同时脱硫脱硝研究。该方法证明:当同时使用碳酸氢铵和沸石,微波功率为211W~280W,停留时间为0.315秒时,脱硫和脱硝效率能达到最高值,分别能达到99.1%和86.5%。
积极研究 慎重选择
从目前来看,活性炭法是烧结烟气综合治理的最佳选择,但投资和运行费较高。国内企业致力于研发国产活性炭烟气治理技术设备,使投资和运行费大大降低,据悉已经取得一定阶段的成果。对于当前的钢铁生产企业,在脱硫的基础上要想实现脱硝,活性炭技术不失为一种选择,因为其同时具有脱除二口恶英的功能,也能避免脱硫不合格的现象。当然,该工业技术的前提是合理解决投资和运行费用的“瓶颈”。
整体而言,上述大部分脱硫脱硝一体化技术只停留于实验室研究阶段,难以真正应用于上百万立方米烟气量的大规模工业烟气净化。而且大部分技术的经济性不高,脱除效率也难以达到《钢铁烧结、球团工业大气污染物排放标准》的法规要求。同时,目前可以应用于大规模烟气治理的湿式烟气脱硫技术又存在着工业废水、设备腐蚀、吸收剂昂贵和泄露等问题。烟气循环流化床法等干法技术则存在效率低、副产物无法综合利用、吸附昂贵、吸附性能下降等技术难题,因此目前脱硫脱硝一体化技术仍处于试验研究或工业装置示范阶段,世界上只有少部分该类装置投入商业化运行。研究与开发同时脱硫脱硝技术的重点在于寻求无二次污染、廉价和高效的脱硫脱硝添加剂。
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