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随着我国水污染形势的加剧,国家不断加强水污染治理力度。继城市污水得到有效处理后,工业污水成为了水处理领域的热点。
然而,在工业污水排放的污染物中,利用传统的污水处理方法很难处理一些高毒有机物和无机物成分。如何对它们加以回收利用成为行业近年来探索的重要方向。在近日召开的清华环境与发展高端论坛上,中国工程院院士、南京大学环境学院教授张全兴就利用树脂吸附技术进行有毒污染物治理并实现产业化进行了介绍。
从上世纪80年代以来,世界有机工业生产中心从欧美转移到中国和印度,这大大加快了我国化学工业的发展,但由此也造成了严重的有机毒物污染,而有机毒物和重金属的污染将成为水污染中最突出的问题。
特别需要指出的是,化工、轻工、纺织、印染在我国的东部沿海和东部地区比较发达,而工业高毒废水的排放直接和民众的生命健康相关,因此我国高度重视有机毒物的污染问题。在2011年,我国就建立了持久性有机污染物的统计报表制度。2012年颁布了全国主要行业持久性有机污染物防治“十二五”规划,所以发展有毒污染物减排、资源化、深度净化和安全保障新技术具有非常重要的意义。
树脂吸附技术在处理有毒有机废水方面效果明显,回收利用价值高
我国的化工、轻工、纺织、印染等行业,每年要排放上百亿吨的有毒有机物质。通常通过前端治理、清洁生产或者末端治理减排,解决污染物实现达标排放。我们通过近20年的工作,认为树脂吸附技术是实现工业废水减排和资源化应用的重要手段之一。
围绕树脂吸附技术处理有毒有机废水,科研人员主要开展三方面研究。首先,通过制孔剂和树脂骨架的调整和表面修饰合成一系列离子交换树脂和吸附树脂,并开展吸附动力学和热力学的研究。第二是在此基础上进行吸附、脱附技术和分离回收有机物工艺的研究。最后,在生产上加以应用。
我们将装有吸附剂的树脂柱通过含有毒有机物的溶液,就可以对其有效吸附。再通过有效的洗脱剂进行洗脱,就可以将有机物加以回收和应用。
具体而言,是将废水通过各种预处理以后得到的真溶液通入装有树脂的塔将有毒物质进行吸附分离,吸附流出液有的可以直接达标排放。有的需要再经过生化、氧化深度处理,然后才能达标排放。留在塔里的有毒物质,通过选择合适的洗脱剂就可以把有机物有效的洗脱并加以回收。
对于可资源化的有毒有机废水,主要分为5大类,分别是氯苯及其衍生物类、芳香酚类、芳香胺类、芳香羧酸类及芳香磺酸类和多功能基取代有机化合物。我国树脂吸附工艺有的已经可以实现污染物的全部分离回收,尾水也能够加以利用,这样可以达到清洁生产的目的。有的尾水通过回收有毒有机物再经深度处理可实现达标排放。
树脂吸附技术处理各类废水超过1亿吨/年,回收化工原料约10 万吨/年,直接经济效益达两亿元以上
对于氯苯及其衍生物,我国的年产量有30多万吨。产区集中在长江下游和淮河下游流域,给水环境安全造成了巨大压力。其生产过程中要排放含8%~10% HCl的水洗废水和2000~8000 mg/L的三价铁以及200~1000 mg/L的苯及氯化苯,浪费了大量铁资源并转移有机污染物。
实践发现,在副产盐酸中含有100~700 mg/L的苯和氯苯,为了防止污染转移,采用两道树脂吸附技术,就可以有效回收废水中全部的苯、氯苯,并生成FeCl3溶液可用作水处理剂。同时,副产盐酸可以提纯作为工业盐酸加以销售,售价显著提高。应用离子交换和吸附技术后,仅江苏扬农集团,每年的直接经济效益就高达2000多万元。
此外,江苏扬农集团以对硝基酚加氢还原生产对氨基苯酚也能创造很大的环境效益和经济价值。每年约有15万吨废水中含有1.8万~2万mg/L的COD,3000 mg/L的对氨基苯酚,还有20%的氯化钠。如果对这些废水进行大量的稀释生化,则成本太高也浪费资源。为此,利用复合功能树脂可以几乎定量地回收废水里的对氨基酚。
而含盐废水再经过氧化和进入隔膜电解后,生产烧碱和氯气,实现废水的零排放。扬农集团依靠这一技术每年可实现2000万元的经济效益。扬农集团总经理对此说过:“环境治理成了扬农新的经济增长点,不但不需要向水里扔钱,还可以从水里捞钱”。
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