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第二个研究样本来自出租车投运4年后的退役电池。电池为铝壳磷酸铁锂,单体电池额定容量200 Ah,单个模块由单体电池以8串1并组成(模块规格:25.6 V,额定容量200 Ah)。
从中选取了132个电池模块,对其放电容量进行了测试,测试方法与前述样本1的相同。测试结果见图2,从图中可以看出,模块最大容量为182.854 Ah,最小容量为150.139 Ah,最大、最小容量差值为32.715 Ah,剩余容量分布在75%~92.5%,均分布在75%及以上区间。
综上所述,大巴车和出租车退役电池模块剩余容量均表现出明显的离散性。但是,本文中样本2的剩余容量百分数及剩余容量一致性明显优于样本1。
图2 退役电池样本2的模块容量分布图
Fig.2 Distribution diagram of the capacities for retired power batteries from sample 2
新电池配组时通常按容量差不大于±3%的标准执行,若退役电池梯次利用配组时执行该标准,将有很大比例的电池无法配组再利用。鉴于退役电池离散性明显的特征,其电池模块不可能处于同一容量差区间内,而只有处于同一容量差区间的电池模块才可配组使用。以研究样本1为例,当配组标准定为±3%时,有66个模块(50%比例)处于同一容量差区间内,其余66个模块则分别分布于5个不同的容量区间。即若配组标准按容量差不大于±3%的标准执行时,分布于6个不同容量差区间内的电池模块无法配组成1组电池以梯次利用,详见表1。
因此,对于批量退役电池梯次利用,一种技术路线是通过电池管理技术弥补电池间的不一致性,另一种技术路线是在储能系统拓扑结构设计时采用更多的并联支路,使每一支路电池(或电池模块)数量较少,有较小的容量差和较好的一致性。
表1 当配组标准定为±3%时,退役电池样本2的模块容量差分布特征
Table 1 Distribution of the capacities for retired power batteries from sample 2 (when the capacity matching standard is ±3%)
2 退役电池衰减加速特征
图3 1C充放电条件下退役磷酸铁锂单体电池衰减特性及循环寿命
Fig.3 Capacity fading acteristic and lifetime for retired power LiFePO4batteries in 1C ging/disging condition[5]
之前的研究已发现,退役电池在寿命结束前衰减呈加速特征[5,15]。如图3所示[5],退役软包磷酸铁锂单体电池在1 C充放电条件下循环700次,剩余容量为80%左右,循环700次以后电池容量下降非常明显,到780 次时剩余容量仅剩2 Ah左右。
2.1 实验方法及条件
以前述电池样本1为研究对象,从近200个退役电池模块中随机抽取5个模块,将这5个退役电池模块拆成单体电池,共计120支单体电池,从中随机抽取12支(#1~#12),开展性能循环测试,共计循环2000次左右。
容量测试参考国家标准GB/T 743-2016,结合所选用电池样本的基本参数和出厂技术测试要求进行。实验中采用的电池容量测试方法如下:在20±5℃条件下,先将电池残余电量放完,静置15 min,以0.3 C对电池恒流充电至3.65 V转为恒压充电,至充电电流降至0.05 C,认为电池充满电。静置0.5 h后,以0.5 C恒流放电至电压降到2.8 V,记录放电电量作为电池的容量。
分别研究其循环性能和容量衰减特性,容量衰减特性计算如公式(1)所示
式中,Rn为退役电池第n次循环的容量衰减率;C0为退役电池初始放电容量;Cn为退役电池第n次循环的放电容量。
2.2 退役电池衰减特性
以#2~#4电池的容量循环测试数据为样本,研究分析了其衰减特性,初始放电容量分别为17.7、17.6 Ah及17.9 Ah。与新电池比,剩余容量分别为80.5%、80%、81.4%。经过近2000次循环后,其放电容量分别下降至16.4、16.5 Ah及16.7 Ah,与新电池比,剩余容量分别为74.5%、75%及75.9%。#2~#4退役单体电池的容量循环曲线见图4、图5及图6。
由图可见,在退役电池循环衰减过程中,其充放电容量与循环次数总体呈线性关系,但每发生一次容量衰减突变(即容量循环曲线的尖峰处),都会伴随有较为明显的容量下降趋势(虽然经历衰减突变后,其充放电容量都会有小幅上升)。直至下一次的容量衰减突变发生,电池充放电容量将开始下一阶段的明显下降趋势,如此往复循环。
图7为#2~#4电池的容量衰减率曲线,由图可见,退役电池容量衰减率与循环次数呈线性关系。循环近2000次后,其中#2电池的衰减率最大为7.38%,其次分别为#4电池(6.77%)和#3电池(6.33%)。
图4 #2退役单体电池的容量循环曲线
Fig.4 Capacity fading acteristic for #2 retired power cell in ging/disging condition
图5 #3退役单体电池的容量循环曲线
Fig.5 Capacity fading acteristic for #3 retired power cell in ging/disging condition
综上所述,在循环过程中,虽然退役电池不可避免存在性能衰减的现象,但是从其衰减后的剩余容量及容量衰减率看,退役电池具有较为理想的梯次利用价值。
2.3 退役电池容量衰减突变现象
在随机循环测试的12支退役单体电池中, #1电池在循环过程中出现容量衰减突变为0 mAh的现象。#1电池的初始放电容量为17.7 Ah,与新电池比,剩余容量为80.5%。在1243次循环之前,电池充放电容量与循环次数出现很好的线性关系,与#2~#4电池一样,每发生一次容量衰减突变,都会伴随有较为明显的容量下降趋势。在循环至1243次时,放电容量突然降至0.12 Ah,与新电池比,剩余容量为0.55%。此后继续衰减至接近0 Ah,如图8所示。
图6 #4退役单体电池的容量循环曲线
Fig.6 Capacity fading acteristic for #4 retired power cell in ging/disging condition
图7 #2~#4退役单体电池的容量衰减率曲线
Fig.7 Capacity fading rates for #2~#4 retired power cells in disging condition
图8 #1退役单体电池循环容量衰减曲线
Fig.8 Capacity fading and it’s mutation acteristic for #1 retired power cell in ging/disging condition
#1退役电池的容量衰减率曲线见图9,在循环至1242次之前,其衰减率平均为4.4%,且在1242次之前,容量衰减率与循环次数间保持较好的线性关系。循环至1243次及以后,容量衰减率突然增大近100%。
在本次抽样实验研究中,12支单体电池循环2000次左右后,仅#1电池出现了上述衰减突变现象,发生概率为8.3%。由此可见,退役电池性能衰减在2000次内突变是不可预测的现象,但存在发生可能性,且发生概率不低。这种容量衰减突变现象对梯次利用储能系统可靠运行是较大的挑战,一方面需要研究电池容量跳水等性能衰减、突变预警技术,另一方面应设计灵活的储能系统电气拓扑结构,以便可以隔离突然失效电池所在支路,保证尚未失效支路可以正常工作。
图9 #1退役单体电池容量衰减率曲线
Fig.9 Capacity fading rate for #1 retired power cell in disging condition
3 结论
(1)纯电动大巴和纯电动出租汽车两类退役磷酸铁锂电池模块容量测试结果表明,退役电池模块间容量差均较为明显,离散性突出,不利于电池重组。
(2)以退役单体电池为研究对象,抽样测试了12支单体电池的循环性能,2000次充放电循环试验数据表明,绝大多数退役电池仍具有较好的循环性能,其容量衰减与循环次数呈现明显的线性关系,其容量衰减率不超过8%,具有较理想的梯次利用价值。
(3)退役单体电池2000次充放电循环试验数据表明,个别退役电池存在容量突变为零的现象,本文研究抽样样本中,其发生概率为8.3%。为保证退役电池储能系统可靠性,应针对性开展容量跳水预警技术研究。
作者:
赵光金1,2,邱武斌1,2
(1. 国网河南省电力公司电力科学研究院,河南省 郑州市 450052;2. 国家电网公司电网废弃物资源化处理技术实验室,河南省 郑州市 450052)
国家电网公司科技项目(52170217000L)。
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