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图1商用正极材料和富锂锰基正极材料的能量密度对比
1 富锂锰基正极材料的充放电机理认识
传统商用LCO、NCM和NCA正极材料是基于过渡金属离子的氧化还原反应贡献容量,在嵌锂过程中伴随着Ni2+/Ni3+/Ni4+和Co3+/Co4+的氧化,而Mn4+是非活性的,因此,其可逆容量为130~220 mAh/g。LMR材料在2~4.8 V电压范围内可逆容量可达300 mAh/g以上,远高于基于Ni2+/Ni3+/Ni4+和Co3+/Co4+的氧化还原反应机理的理论值,其高容量的形成原因是源于两种机理共同作用,即过渡金属的氧化还原反应和氧离子的氧化还原反应。如图2所示,可将Li1.2(Ni0.13Co0.13Mn0.54)O2的首次充电曲线分为三个阶段,在小于4.5 V时,电压是一条逐渐上升的倾斜曲线,Li+从活化的LiMeO2(Me为过渡金属元素)中脱出,伴随着Ni2+/Ni3+/Ni4+和Co3+/Co4+的氧化反应贡献容量,实际容量(约120 mAh/g)和源于过渡金属离子氧化的理论容量(约122 mAh/g)基本一致。额外的充电容量来自于其他两个阶段,在4.5 V左右时,出现一个典型的充电长平台,这也是区别于LMR材料和其他层状正极材料的显著标志,在这一阶段,Li+从活化的Li2MnO3中脱出,氧离子发生氧化反应维持电荷守恒。在大于4.5 V时,电压沿倾斜曲线继续升高,Li+仍从活化的Li2MnO3脱出,伴随着氧离子被氧化为O2逸出。
Han等发现在LMR材料中存在部分晶格氧的可逆氧化还原反应(可能是O2-到O22-),而在NCM和LCO中未观察到这种情况,并借助X射线光电子能谱(XPS)研究证实了LMR材料的额外容量来自于Li2MnO3组分中晶格氧的可逆氧化还原反应。Sathiya等通过互补XPS和电子顺磁共振(EPR)实验进一步说明了LMR的额外容量源于可逆阴离子(O2-/O2n-,其中3>n>1)的氧化还原。Koga等通过氧化还原滴定、化学计量分析和结构表征对Li1.2Ni0.13Co0.13Mn0.54O2进行研究,认为在材料内部发生的是可逆氧的氧化还原反应,而在材料表面发生的是不可逆氧的流失反应。
总体来看,经过研究者们多年的努力,对LMR正极材料的高容量形成原因有了基本一致的认识:额外的容量来自于Li2MnO3组分中氧离子的氧化还原反应,且在4.5 V平台时发生的是氧激活过程,大于4.5 V时会出现O2的逸出。但在氧激活阶段O发生了怎样的氧化还原反应,是形成电子空穴还是O22-仍需进一步的研究。此外,Freire等发现富含Li、Mn岩盐型结构Li4Mn2O5纳米材料的放电比容量可达355 mAh/g,认为如此高的容量不仅源于电化学活性Mn3+/Mn4+和O2-/O-氧化还原反应,还发生了Mn4+/Mn5+的氧化还原反应。这与Mn4+不会参与氧化还原反应的先前认知有所不同,所以在LMR正极材料中是否也存在Mn4+/Mn5+的氧化还原反应,也需进一步的研究。
2 富锂锰基正极材料前驱体的结构设计
前驱体的形貌和微观结构对LMR正极材料的最终电化学性能具有非常重要的影响,常见的LMR前驱体合成方法有共沉淀法、溶胶-凝胶法和水热法等,但仅有共沉淀法适用于大规模应用。图3为富锂锰基前驱体共沉淀法制备工艺流程图,若沉淀剂采用碳酸钠,得到的LMR前驱体为碳酸盐前驱体Mn1-x-yCoxNiyCO3,若沉淀剂采用氢氧化钠,得到的LMR前驱体为氢氧化物前驱体Mn1-x-yCoxNiy(OH)2。
图3富锂锰基前驱体共沉淀法制备工艺流程
如图4所示,Mn1-xNixCO3和Mn1-xNix(OH)2前驱体的形貌结构具有明显的差异,Mn1-xNixCO3和Mn1-xNix(OH)2前驱体分别是由一次颗粒和片层结构组成,由于正极材料的形貌结构对前驱体具有一定的继承性,因此由Mn1-xNixCO3前驱体制备的正极材料LR-C具有更高的比表面积(约5 m2/g)和低的机械强度,在极片制作或循环过程中容易发生破碎,使得材料的循环性能变差。由Mn1-xNix(OH)2前驱体制备的正极材料LR-H具有更低的比表面积(约3 m2/g)和较好的机械强度。图4的充放电曲线表明与LR-H相比(249 mAh/g),LR-C具有略高的放电比容量(252 mAh/g),这是由于其更小的一次颗粒和较大的比表面积更有助于容量的发挥。但与LR-C循环性能对比结果表明LR-H具有更好的容量保持率和更低的电压降,循环80次的容量保持率从80%提高到93%,电压降从220 mV降低为140 mV。因此从商业化应用角度来看,氢氧化物前驱体更加适合。
图4(a) Mn1-xNixCO3和Mn1-xNix(OH)2前驱体SEM图;LR-C和LR-H正极材料的(b)充放电曲线和(c)~(d)循环性能
富锂材料的活性优势(010)晶面相比其他晶面更有利于Li+的扩散,提升材料的倍率性能和循环性能。Chen等以Mn0.75Ni0.25(OH)2作为前驱体,通过调控前驱体的形貌和烧结制度,实现Li1.2Mn0.6Ni0.2O2材料的电化学活性晶面(010)择优生长,显著提高了材料的电子传导和Li+传输动力学,表现出良好的倍率性能和循环性能(见图5)。在1 C、2 C、5 C、10 C和20 C倍率下容量分别达到230.8 mAh/g、216.5 mAh/g、188.2 mAh/g、163.2 mAh/g和141.7 mAh/g,且在1 C下循环60次的容量保持率达到95.5%。研究发现由共沉淀法合成前驱体制备的LMR材料通常在材料表面存在Ni的偏析,造成在颗粒近表面Li+扩散能垒提高,导致倍率性能变差和快速的容量衰减,因此前驱体中过渡金属原子级融合沉淀有助于实现正极材料中过渡金属原子的均匀性分布,降低表面的Ni偏析。Zheng等通过研究共沉淀法、水热法、溶胶凝胶法制备的LMR材料的微观结构和电化学性能,揭示了LMR材料电压衰减和元素分布均匀性之间的关系,发现共沉淀法和溶胶凝胶法制备的材料呈现出不均匀的Ni分布和严重的电压衰减,而水热法制备的材料具有均匀的Ni分布和较小的电压衰减(见图5)。因此,调控LMR前驱体微观结构,如原子的均匀性分布、优势晶面的择优生长、纤维的厚度/长度/取向、空隙大小等,对LMR正极材料实现高容量、高倍率和长循环性能至关重要。
图5Li1.2Mn0.6Ni0.2O2材料的(010)活性晶面示意图(a)及其倍率性能[7](b);不同方法制备的Li1.2Mn0.6Ni0.2O2材料的元素分布(c)及容量循环性能(d)和平均电压循环性能[8](e)
3 富锂锰基正极材料的改性研究
凭借高的放电比容量和能量密度,富锂锰基材料表现出非常好的应用前景,但该材料目前也存在一些问题,如首次库仑效率低、倍率性能差、循环过程中严重的电压降和产气问题等。以上问题的存在,严重地影响了LMR材料的商业化应用进程,因此广大研究者近年来对LMR材料进行了大量的改性研究,如体相掺杂、表面包覆、液相后处理、气相后处理和新型结构设计和构筑等,改性前后材料的性能比较见表1。
表1富锂锰基正极的改性方法及电化学性能对比
3.1 元素掺杂改性
元素掺杂可以提高材料晶体结构的稳定性,增强与O的结合能,减少氧流失,提高离子或电子导电率,进而改善材料的循环和倍率性能。按照掺杂元素的掺杂位置大致可以分为以下几类:①Li位掺杂,如Na、K、Nb等;②过渡金属位掺杂,如Zr,Ti,Zn,Sn,Mo,Al,Cr等;③O位掺杂,如F等;④间隙位掺杂,如B等。
由于Na、K元素和Li位于同一主族,早先人们利用Na和K等低价元素对材料进行掺杂改性。Lim等研究了不同Na含量掺杂对Li1.167-xNaxNi0.18Mn0.548Co0.105O2(0≥x≥0.1)性能的影响,发现当x=0.05时,锂离子扩散系数从1.35×10-9cm2/s提高到3.34×10-9cm2/s,容量保持率从83%提高到92%,倍率性能也得到一定的改善。Li等通过采用含有K元素的α-MnO2作为原料,经过原位合成得到K+掺杂的Li1.2Mn0.54Co0.13Ni0.13O2,并对K元素的作用进行了系统性研究,发现半径较大的K+可以降低锂层三空位的形成和锰的迁移,阻碍尖晶石相结构的形成,因此,该材料表现出很好的循环稳定性,循环110周后,容量保持率为85%。进一步研究发现如果Na+或K+在材料中均匀地掺杂,由于位阻效应的存在,使得材料不会从层状结构向尖晶石结构的转变,除非发生明显的晶格畸变。但在长时间循环过程中由于Jahn-Teller畸变会产生Mn3+,Mn3+再发生歧化反应生成Mn2+,Mn2+更倾向于四面体位点形成尖晶石相。因此,Na和K元素掺杂的材料最终还是会形成尖晶石相,只不过相比不掺杂的材料这一过程会被延缓而已。
随着不断深入地研究,人们发现在锂层中也可以掺杂高价元素,这可以显著地改善电压降和循环问题。Feng等通过溶胶-凝胶法直接合成Ti4+掺杂的Li1.2Mn0.54Co0.13Ni0.13O2材料,通过第一性理论计算和性能评价分析,发现尽管Ti4+的掺杂不能抑制层状结构向尖晶石相的转变,但是其能够稳定类尖晶石相的结构,并提高材料电子导电性、Li+扩散速率、Mn的迁移活化能和增强Ti—O键。因此,该材料初始容量达到320 mAh/g,300周循环后容量保持率仍达71%,同时表现出提高的倍率性能。Liu等通过理论计算,发现Nb是最好的掺杂元素,因为Nb—O键最强,可以抑制脱锂过程中氧的流失。采用乙醇铌作为Nb源,成功制备了Nb5+掺杂的Li1.2Mn0.54Ni0.13Co0.13O2,通过STEM证明Nb掺杂在材料表面的锂层,约为5个原子层厚度(约1.5 nm),如图6所示。该掺杂材料呈现的初始容量达到320 mAh/g,循环100周后容量保持率仍为94.5%,平均放电电压降仅为136 mV,作者认为该优异的性能归因于表面形成较强的Nb—O键和“非活性”的表面氧,使得在循环过程中,材料内部的氧离子可以发生可逆的氧化还原反应,而表面氧保持非活性,提高了材料的结构稳定性,缓解了电压降。
图6富锂锰基正极材料掺杂改性类型和机理[10,12,15,19]
研究者发现利用Mg,Al,Zr,Ti,Zn,Sn,Mo,Cr等元素掺杂到过渡金属位也可以改善材料的电化学性能。韩国汉阳大学Park等研究了Al掺杂的作用,发现Al掺杂能够抑制阳离子迁移及层状结构向尖晶石结构的转化,减小材料的循环电压降,并提升容量和循环性能。在元素周期表中,虽然Al和Mg相邻,但因其离子半径和金属性略有不同,掺杂效果也有所差异。Al掺杂不会影响首次充电时氧激活平台的变化,而Mg掺杂产生更强的Mg—O键会缩短这个平台,逐步激活Li2MnO3组分,从而抑制结构不可逆相转变。Jin等研究了Mg掺杂对Li(Li0.2Ni0.13Co0.13Mn0.54)O2的影响,发现2%的Mg掺杂可稳定晶体结构,并提升容量和循环。Zr掺杂能够有效地改善材料的循环和倍率性能,但是Zr掺杂的作用机理仍是不清楚的,也就是Zr掺杂是如何影响材料的内部结构及材料和电解液之间的界面。Li等借助HAADF-STEM、EELS和EDX系统地研究了Zr掺杂的Li(Li0.2Ni0.13Co0.13Mn0.54)O2,发现在富锂正极材料颗粒的表面形成了1~2 nm厚度的Zr基岩盐结构层,这一结构层能够有效地抑制材料从层状向类尖晶石结构的转变,从而改善了材料的循环稳定性和倍率性能。此外,电化学阻抗谱分析表明该岩盐结构层不仅没有影响材料和电解液之间的界面阻抗,反而能够稳定该界面结构。
即使相同的掺杂元素,采用不同的制备方法和工艺也有可能影响元素的掺杂位置和材料的性能。例如,前面提到的Ti4+掺杂在锂位,而日产汽车Yama moto等采用喷雾热解法制备了Ti4+掺杂的Li1.5Ni0.25Mn0.75-xTixO2.5,通过TEM和EDX分析证明了Ti均匀地取代了Mn的位置,认为Ti掺杂可以抑制循环过程中Ni和Mn的溶出,因此提高了材料的循环性能。
Kim等通过研究F掺杂的0.3Li2MnO3·0.7Li(Mn0.60Ni0.25Co0.15)O1.975F0.025,发现F掺杂能够形成更稳定的SEI层来提高Li+扩散速率,同时减少过渡金属的溶解和降低循环过程中的内阻。Lim等通过研究F掺杂的Li1.2-xMn0.54Ni0.13Co0.13O2-xFx(x=0.08),认为F取代部分O后可以缓解层状结构向尖晶石结构的转变,降低循环过程中的电压降,提高循环性能。因此,该材料经过100周循环后,容量保持率仍为95%,远高于未掺F材料的容量保持率(62%)。此外,F元素和其他金属元素共掺杂也成为了近年来的研究热点,凭借各自的优势互补作用,可以使改性效果更加明显。例如,加州大学伯克利分校的Lee等采用球磨机械化学法合成了共掺杂的岩盐相Li2Mn2/3Nb1/3O2F和Li2Mn1/2Ti1/2O2F两种材料,发现共掺杂可以实现Mn2+/Mn4+的可逆氧化还原反应,因此减少了氧的氧化还原活性,使材料结构稳定。其中,Li2Mn2/3Nb1/3O2F表现出高的容量(>300 mAh/g)和能量密度(约1000 Wh/kg)。利用F掺杂到O位可以减小晶格氧的流失,缓解结构的转变,但由于富锂锰基的高容量是由于氧发生了氧化还原反应,因此,F掺杂可能会导致容量有一定降低。
综上,对LMR正极材料进行元素掺杂改性可以改善材料的电化学性能,且操作简单,可行性较高。其改性机制大致总结如下(见图6):锂位低价元素Na+、K+的掺杂,起到柱撑结构、使锂层层间距增大,促进Li+的脱嵌。锂位高价元素Ti4+、Nb5+的掺杂,可以增强Me—O键,抑制层状结构向尖晶石相的转变;过渡金属位阳离子掺杂,可以增强掺杂元素和氧的键能,减少氧流失,稳定材料结构;氧位F掺杂,可以减小晶格氧流失,降低材料内阻。
3.2 表面包覆改性
在富锂锰基材料表面会涉及很多重要的反应,如电解液的分解、氧气逸出、过渡金属溶解等。近年来,研究发现对材料表面进行包覆处理可以有效地提高LMR材料的表面结构稳定性,降低电压降和提升循环、倍率性能。Wu等发现Al2O3包覆可以明显地降低首次不可逆容量损失和提高放电容量,并且表现出优异的循环稳定性,作者认为Al2O3包覆抑制了材料表面和电解质之间的副反应。Zhao等采用原子层沉积法在Li(Li0.2Mn0.54Ni0.13Co0.13)O2的表面进行了ZrO2和ZnO包覆,并研究了包覆层的厚度和组成对材料性能的影响,发现采用约10 nm LiCoO2和6层ZrO2原子层厚度的双壳层包覆时,材料表现出最高的放电容量(296.4 mAh/g)和优异的循环性能、倍率性能,作者认为该双层功能性包覆的协同效应能够降低循环过程中的电化学极化、结构变化和表面副反应。北京理工大学Wu等通过研究MnOx包覆的Li(Ni0.2Li0.2Mn0.6)O2,发现10%的MnOx(厚约20 nm)包覆量能够有效地改善材料的电化学性能,作者认为这是由于MnOx包覆不仅能够保留材料层状结构内部的部分Li空位,本身还可以提供Li+嵌入位点。
Zheng等发现对Li1.2Ni0.15Co0.10Mn0.55O2进行AlF3包覆能够降低高电压下电解液的氧化,抑制颗粒表面SEI层的积累,提高表面结构的稳定性以及减少电解液中酸性组分对材料表面的刻蚀和形成刻蚀孔。此外,AlF3表面包覆还可以缓解材料内部层状结构向尖晶石结构的转变。因此,相比未包覆的材料,1% AlF3包覆的材料表现出更优异的循环稳定性和较小的电压降。磷酸盐也是一类重要的表面包覆材料,Wu等通过研究不同AlPO4包覆量(0~4%)对Li1.2Mn0.54Co0.13Ni0.13O2的影响,发现在400~700 ℃下焙烧表面AlPO4包覆的样品,会在材料表面生成少量的Li3PO4,部分Al3+会进入层状氧化物晶格内。随着包覆量在小于4%范围内逐渐增加时,不可逆容量损失明显降低。如2%的AlPO4包覆时,不可逆容量损失从75 mAh/g降低到27 mAh/g,放电容量从253 mAh/g提高到279 mAh/g,作者认为该优异的性能归因于表面包覆使层状晶格内可以保留更多的氧离子空位。也有研究者将磷酸盐包覆和氧化物包覆两种方式结合对富锂锰基正极材料进行改性,如Wang等通过研究AlPO4+Al2O3和CoPO4+Al2O3双层核壳包覆对Li1.2Mn0.54Ni0.13Co0.13O2的影响,发现采用双层包覆方式,材料的放电比容量达到300 mAh/g,首次不可逆容量损失仅为26 mAh/g,优于AlPO4、CoPO4和Al2O3的单一包覆。
富锂锰基材料本身具有较低的离子/电子导电性,因此表现出差的倍率性能。为了提高富锂锰基材料的倍率性能,研究者们采用快离子导体包覆和具有良好电子导电性的材料包覆。Miao等通过溶胶凝胶法制备了Li2ZrO3包覆的0.4Li2MnO3·0.6LiNi0.33Co0.33Mn0.33O2,研究发现Li2ZrO3包覆后,Li+扩散系数提高了1~2个数量级,因此材料表现出较好的倍率性能。复旦大学Yu等通过在Li1.2Mn0.54Ni0.13Co0.13O2表面进行5%LiVO3包覆,发现包覆后的材料表现出更高的可逆容量(272 mAh/g)、改善的首次效率(92.6%)和优异的倍率性能(5 C下容量为135 mAh/g),作者认为该优异的性能是由于包覆使Li+扩散速率提高、界面更加稳定以及包覆过程中产生的三维尖晶石相减缓了结构的变化。对富锂锰基材料进行碳包覆不仅可以减少材料表面和电解液之间的副反应,还可以提高材料的导电性。如Xin等借助有机溶剂冷冻干燥法实现了对Li2MnO3·LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2表面进行三维石墨烯包覆,研究发现材料的电子导电性和离子导电性均得到大幅提高,因此表现出提高的电化学性能,能量密度可达1050 Wh/kg。
综上所述,包覆主要通过提高材料离子/电子导电性、降低材料表面和电解液之间的副反应、降低极化和表面氧流失、抑制SEI在循环过程中的持续生长等方面来有效地改善材料的电化学性能。此外,选用不同的包覆物可能达到的改性效果有所差异,即使是同一种包覆物,包覆量、包覆厚度、包覆均一性、包覆方式、材料的制备工艺等也对包覆效果有较大的影响,需要仔细优化和严格控制。
3.3 表面后处理
由于LMR材料在大于4.5 V充电过程中,会发生严重的氧流失现象,使材料从层状结构向尖晶石结构转变,造成严重的电压降,这也是制约LMR材料广泛应用的关键。研究者发现对其进行表面后处理,如液相处理、气相处理,可以在材料表面形成稳定的尖晶石相或使表面氧失活,抑制循环过程中的电压降。
Yu等采用(NH4)2SO4溶液对LMR材料进行处理,发现处理后材料表面由层状结构转变为尖晶石结构,可以促进Li+的扩散,容量和倍率性能均有所提高。Guo等通过将Li1.143Mn0.544Ni0.136Co0.136O2分散于含有200 g/L NiSO4、100 g/L CoSO4的强酸H2SO4溶液中进行处理,再经洗涤、烘干和退火处理,制备得到具有富缺陷的LMR材料。STEM结果表明在材料的表面和内部存在大量的局部缺陷,因此材料固有的氧化还原活性也会发生改变。EELS和XPS表明在材料表面形成了氧空位和缺氧的锰基尖晶石。该缺陷结构在保留了高的放电比容量(287 mAh/g)的前提下,电压降明显降低,500圈循环过程中,每圈电压降仅为0.281 mV。
Qiu等采用二氧化碳气体对Li1.144Ni0.136Co0.136Mn0.544O2进行气-固相界面改性,在材料表面形成了大量的氧空位。作者认为产生的氧空位能够阻止高活性氧自由基的生成,使材料内部晶格氧结构保持稳定,抑制氧气逸出,并且有助于提高离子和电子导电性。因此该材料表现出较高的首次放电比容量(301 mAh/g),循环100周后容量仍为300 mAh/g且无明显的电压降。Erickson等将LMR材料在400 ℃、NH3气氛中分别处理1 h、2 h和4 h,发现2 h处理效果最佳,处理后的材料具有更高的放电比容量,更好的倍率性能以及电压和循环稳定性。拉曼光谱和结构变化分析结果表明氨气处理可以在材料中形成氧空位或尖晶石相。
图7(a)液相后处理改性富锂锰基材料机理及(b)循环性能[30];(c)气相后处理改性富锂锰基材料机理及(d)循环性能[31]表面液相或气相后处理对于富锂锰基材料电压稳定性改善具有较好的作用,但可能会降低平均电压。此外,操作相对复杂,对设备要求高,会产生大量的废液或废气。
3.4 新型特殊结构设计
材料的微观结构对性能具有决定性的作用,常规的掺杂、包覆和后处理改性对材料性能的提升具有明显的改善作用,但距离达到实用还有很大的差距,因此近年来研究者们将目光转向新型特殊结构设计和制备。ABBA紧密堆积的O2型LMR材料凭借其可逆的O-/O2-氧化还原对,能够抑制传统的O3结构LMR材料在高电压下的析氧,减缓了循环过程中层状向尖晶石结构的转变,但其容量保持率相对更低。Chen等和Cao等通过离子交换成功制备O2/O3复合结构LMR材料,提高了材料的结构稳定性和阴离子可逆氧化还原,该材料表现出优异的循环稳定性和低的电压降[见图8(a)]。Sun等比较了单晶结构和多晶结构LMR材料Li1.2Ni0.2Mn0.6O2的电化学行为[见图8(b)],发现单晶LMR的首次充电平台位于4.75 V,不同于多晶LMR的4.55 V,多晶LMR在首次活化过程中表现出严重的失氧行为,导致不可逆容量达到101 mAh/g,而单晶LMR材料表现出很好的不可逆氧行为。得益于降低的氧流失、较小的体积变化和稳定的结构,单晶LMR材料呈现出很好的循环性能,循环200次容量保持率为92%,明显优于多晶LMR材料(68%)。单晶形貌和双相富锂相复合结构的设计为实现高能量密度和长寿命锂离子电池提供了有效策略。
图8O2/O3复合结构富锂锰基材料的(a)STEM、(b)电压和(c)容量循环性能[33];(d)多晶和(e)单晶富锂锰基材料的充放电曲线和产气对比[35]
4 结论与展望
传统的元素掺杂、表面包覆以及液相或气相后处理对LMR材料的电化学性能提升均有一定的作用,但不同的改性方式产生的改善效果会有所不同,目前单一的改性方式仍不能很好地从根本上解决LMR材料所面临的问题,因此有必要采用多种改性方法相结合的方式以及开发新型的结构(如单晶结构、复合结构、组成调控和梯度结构等)解决LMR材料所面临的问题。此外,前驱体的结构和组成设计也非常重要,既要考虑材料容量的发挥,还要重视密度的提升,实现容量和密度之间的“跷跷板”平衡。从下游电池厂和车厂需求来看,无钴化是未来的发展趋势。今年,当升科技发布了新型富锂锰基材料,解决七大关键问题,表现出高的容量和循环稳定性,说明该材料已经受到了产业界的关注和开发,这将加快LMR材料真正的商业化进程。该材料的成功应用还需要开发与LMR材料相匹配的稳定电解液体系,上下游同心协力,不断创新、实现共赢。
第一作者:王俊(1990—),男,博士,中级工程师,从事锂离子电池正极材料研究开发工作,E-mail:wangjun@easpring.com;
通讯作者:刘亚飞,教授级高级工程师,从事高能电池材料、储能材料研究开发工作,E-mail:liuyafei@easpring.com
通讯作者:陈彦彬,教授级高级工程师,从事高能锂离子电池和储能材料研究开发工作,E-mail:chenyanbin@e aspring.com。
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北极星储能网获悉,5月7日消息,有投资者向格林美提问,你好,请问贵公司目前的固态电池项目进展如何,是否已产生收益?固态电池行业预计2027年前后启动全固态电池批量示范装车应用及小规模量产,2030年前后实现全固态电池大规模量产;公司在适配固态电池富锂锰基正极及前驱体以及9系超高镍正极及前驱
北极星储能网获悉,5月8日,振华新材发布关于2024年度“提质增效重回报”行动方案的评估报告暨2025年度“提质增效重回报”专项行动方案。其中指出,多元化产品矩阵及前瞻性技术储备为公司在大增程电池、半固态/固态电池、低空经济、电动两轮车、UPS启停电池、重型商用电动车及储能等市场奠定了坚实的基
北极星储能网获悉,4月15日,天华新能在投资者互动平台表示,公司控股子公司主要开展固态电池体系的关键电池材料及体系的开发与联合应用,包括:高比能高安全正极材料、氧化物及硫化物固态电解质等关键材料开发,多材料体系匹配研究和电芯体系的综合设计、制造及应用等。富锂锰基等正极材料已经完成研
北极星储能网获悉,4月2日,万润新能在投资者互动平台上表示,公司作为头部正极材料供应商,紧跟固态电池行业发展需求和战略客户量产节奏,已在固态电池环节价值量较高的正极材料和电解质领域进行发力布局。正极材料方面,性能优异的磷酸铁锂正极材料可以适配固态电池体系,公司不断进行材料结构和工艺
废旧电池是一座“城市矿山”。废旧电池通过正规回收处理可以实现资源循环利用,对保障动力电池生产原材料供给、降低原矿资源需求、保障动力电池产业安全具有重要意义。近年来,随着动力电池退役规模的快速增长,相关利好政策已不断落地。就在不久前,广州市工信局发布关于2025年废旧动力电池梯次利用及
6月23日,苏州市生态环境局发布受理环境影响报告书(表)情况的公示。其中,江苏都桐科技有限公司新建锂离子电池用再生黑粉生产及再生磷酸铁锂测试电芯研发项目在列,标志着这家“锂电新秀”进一步构建产业布局。江苏都桐科技有限公司,是一家成立于2024年8月22日的高新技术企业,位于江苏省苏州市
2025年年初,高盛集团(GoldmanSachs)在其发布的报告中指出:电池储能系统(BESS)正成为全球电池市场的核心增长点。报告数据显示,BESS市场份额已从五年前的5%上升到2024年的25%,到2030年预计将累计装机3.2TWh,是市场此前预期(300GWh)的10倍,年复合增速达到70%。高盛判断,储能行业将走向更强的
北极星储能网获悉,6月11日,中国汽车动力电池产业创新联盟发布2025年5月动力电池月度信息,5月,我国动力电池装车量57.1GWh,环比增长5.5%,同比增长43.1%。其中三元电池装车量10.5GWh,占总装车量18.4%,环比增长13.1%,同比增长1.6%;磷酸铁锂电池装车量46.5GWh,占总装车量81.6%,环比增长3.9%,同
北极星储能网获悉,6月24日,易成新能披露投资者关系管理信息,回答投资者关于新型储能、源网荷储项目的布局。在新型储能布局方面,易成新能按照技术融合+场景贯通原则,近期收购了主要生产、销售智能锂离子电池储能系统的储能公司,加上已经拥有的行业先进的全钒液流储能系统,公司将实现全钒液流电池
中国在锂电池领域积累的“先手棋”是宝贵优势,但人形机器人核心部件的全面自主与固态电池的制高点争夺,仍是漫漫长路。2025年,人形机器人开始频繁出现在我们的视野当中。从春晚舞台开始,宇树科技的机器人用整齐划一的表演瞬间点燃了社交媒体,也让人形机器人这个曾经科幻感十足的名词,第一次大规模
“电池行业正突破单一化学体系束缚,进入真正以用户需求为核心的多核时代。”宁德时代创始人曾毓群在今年4月的公开演讲中曾阐述上述观点。他强调,多核时代是宁德时代的新阶段,无论是追求极致性能,还是强调性价比,多核技术都能让定制化成为现实,消费者无需在续航、寿命、安全、快充等维度进行妥协
随着电池技术的进步和人工智能的快速发展,人类社会将加速迈向机器人时代。近期,国际知名机构瑞银集团在一份报告中预测,到2035年全球人形机器人潜在市场总规模将达到300亿至500亿美元,到2050年将达到1.4万亿至1.7万亿美元。当下在全球范围内,包括特斯拉、小米、理想、小鹏、广汽等众多汽车厂商,都
6月23日,阳春海螺新能源有限公司源网荷储一体化项目EPC总承包工程(项目编号:25AT137075803544)按照招标文件规定的评审方式,最终确定:第一中标候选人:信息产业电子第十一设计研究院科技工程股份有限公司;第二中标候选人:湖南红太阳新能源科技有限公司;阳春海螺新能源有限公司源网荷储一体化项目
近日,福建龙岩市生态环境局就年产1GWh三维固态锂电池项目环评文件审批意见进行公示。文件显示,项目位于龙岩高新区(经开区)高陂镇平在村北环路,主要建设标准化厂房1栋7层、办公综合楼、原料库、产品库及配套建设环保工程和纯水制备、制氮相关辅助工程,用地面积27675平方米。项目以磷酸铁锂、NMP、
北极星储能网获悉,6月20日,河北恒昌能源100MW/200MWh共享储能电站项目设计施工总承包(EPC)中标候选人公示。第一中标候选人为润建股份有限公司、广州鑫广源电力设计有限公司联合体,投标报价20000万元,折合单价1.000元/Wh;第二中标候选人为保定中泰新能源科技有限公司、河北鼎彩新能源科技有限公司
北极星储能网获悉,6月24日,川金诺发布变更募集资金用途公告,提到,根据公司长期战略规划和现阶段发展需求,经谨慎研究和论证分析,公司拟将“5万吨/年电池级磷酸铁锂正极材料前驱体材料磷酸铁及配套60万吨/年硫磺制酸项目”、“广西川金诺新能源有限公司10万吨/年电池级磷酸铁锂正极材料项目(一期
6月23日,苏州市生态环境局发布受理环境影响报告书(表)情况的公示。其中,江苏都桐科技有限公司新建锂离子电池用再生黑粉生产及再生磷酸铁锂测试电芯研发项目在列,标志着这家“锂电新秀”进一步构建产业布局。江苏都桐科技有限公司,是一家成立于2024年8月22日的高新技术企业,位于江苏省苏州市
“电池行业正突破单一化学体系束缚,进入真正以用户需求为核心的多核时代。”宁德时代创始人曾毓群在今年4月的公开演讲中曾阐述上述观点。他强调,多核时代是宁德时代的新阶段,无论是追求极致性能,还是强调性价比,多核技术都能让定制化成为现实,消费者无需在续航、寿命、安全、快充等维度进行妥协
北极星储能网获悉,6月21日,火爆出圈的“苏超”迎来第五轮首场比赛。小编注意到,龙蟠科技、理想皆在苏超1-4轮品牌赞助名单中。据了解,龙蟠科技成立于2003年,位于江苏省南京市,注册资本66507.8903万人民币,实缴资本56507.89万人民币,并已于2025年完成了战略融资,交易金额1597.09万美元。主要从
春分而登天,秋分而潜渊。2025年上半年的碳酸锂市场,正是处于一种阴沉、隐忍的氛围之中。市场总体供需两旺根据ICC鑫椤锂电统计,2025年全球锂资源产能达到190-195万吨(LCE当量),由于各种原因,实际产量约为160-165万吨,仍高于实际需求约20万吨左右,供大于求的格局并未改变。在此背景下,2025年上
近日,四川省经济和信息化厅发布经信系统重点调度的2025年500个重点工业和技术改造项目名单,项目总投资17048.9亿元,2025年计划投资3291.6亿元。其中包含川投泸州天然气发电及配工程项目、四川华电内江白马2×475兆瓦燃机示范项目、四川达州燃气电站二期工程、国家电投川东北高效清洁煤电综合利用一体
自汽车形成工业,价格战的硝烟从未真正褪去。1908年,福特T型车在美国上市,售价850美元,是同期汽车售价的一半。数年内,福特开启大规模降价,1913年更是推出全球第一条汽车流水线,将T型车价格压低至265美元,将汽车从贵族阶层的玩具,变成了普通工人的代步工具。彼时的汽车工业,正处于一场由价格战
据最新爆料,湖北楚能新能源已涉足整车制造领域,汽车业务部门已有百人规模。起点锂电求证相关人士,楚能新能源造车确实已在规划中。有接触到此项目的人士说:“第一款车可能会瞄准问界M5,做增程SUV,长期车型规划里增程和纯电都有。”一个有力的佐证在于,目前,楚能新能源在招聘网站上发布了大量与
全球供应链加速重组的背景下,随着中国锂电电池、材料海外产能开始释放、供应链协同效应显现,日韩电池企业亦在加速其技术路线与市场策略的调整。两种趋势的交汇,正开启全球动力电池市场的新一轮竞争。一个关键变化发生在2024年。根据公开数据,宁德时代在海外市场(非中国)的占有率首次超过了韩国的
近日,富临精工股份有限公司发生工商变更,注册资本由约12亿人民币增至约17亿人民币,增幅40%。值得注意的是,虽然注册资本增加,但股东数量、持股比例未发生变化。这种情况通常是由于所有股东按原持股比例增资,导致各股东的持股比例保持不变,进一步反映了资本对公司前景的看好。资料显示,富临精工
北极星储能网获悉,2025年6月10日,津巴布韦矿业部长温斯顿#xB7;奇坦多在内阁会议结束后的媒体吹风会上宣布,津巴布韦政府决定将于2027年1月1日起全面禁止锂精矿出口,仅允许硫酸锂及以上加工产品的离境。这一政策标志着津巴布韦继2022年禁止锂原矿出口后,再次以“政策杠杆”推动矿业价值链升级,为促
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