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13、超监界流体萃取法根据临界状态氧化的原理,近年来发展起来超监界流体 CO2 萃取法再生活性炭的研究。CO2在常温下是气体,其临界温度31.05度,临界压力7.29MPa(72.9kg/cm2 ),临界体积94ml/mol。也就是在监界状态下,CO2的密度可以达到0.468kg/L。这样高密度的临界状态 CO2,由于温度相对较高,其粘度很小,具有许多有机溶剂的溶解性能,可以浸入到活性炭的徽孔之中,把活性炭吸附了的有机物溶解出来,使活性炭得以再生。溶解了有机污染物的临界状态的 CO2,只要脱离临界状态, CO2 立即变成气体,便与萃取出来的有机物分离。由于采用超临界条件,实际操作压力要高于临界压力,故采用 12.2MPa 的操作压力。如果活性炭吸附装置,能制成耐13-15MPa(130_150kg/cm2)高压的可密闭的结构,那么活性炭的再生就变得很容易。超临界流体 CO2 再生活性炭,活性炭的床层不需要翻动,活性炭几乎没有损失,活性炭便可以长期反复利用。目前此技术尚处于研究阶段,活性炭再生后,活性炭再生后,其吸附容量下降10-15%。
14、其他化学处理法a. 化学中和法。碱性废水可用废酸中和,酸性废水可用废碱液中和。这本是最简单的技术措施,主要是有时废酸、废碱需要量很大,难于满足需要,而使用工业品的酸、碱又成本太高。碱性废水可以使用烟道气中 SO2来中和;酸性废水中可用石灰石中和。若用石灰中和酸性废水,最好使用石灰粉。
b. 化学沉淀法与化学气化法。根据废水中污染物的性质,必要时再投加某种化工原料,在一定的工艺条件下(温度、催化剂、pH值、压力、搅拌条件、反应时间、配料比例等等)进行化学反应,使废水中污染物生成溶解度很小的沉淀物或聚合物,或者生成不溶于水的气体产物,从而使废水净化,或者达到一定的去除率。若干工程实例证明:高浓度含酚废水(含酚在1.0%以上)投加适量甲醛,可生成酚醛树脂沉淀。酚的去除率在99.9%以上,而且能有很好的经济收益。
c. 化学综合利用法。高浓度有机废水,可以根据废水中污染物的特性,投加适
当的原料,使其生成某种含水产品,供重新利用。研究证明:含有较高浓度的苯酚、甲醛和部分树脂的废水,投加适尿素,在一定工艺条件下可制成木材粘结剂。如果工艺条件控制得好,所产粘结剂的性能甚至好于正式生产的木材粘结剂,不再有任何剩余废水,从而将废水彻底综合利用。
15、膜分离法用特殊材料制成具有一定孔隙的膜,用于把水溶液中某种溶质与水相互分开的分离技术,统称为膜分离技术。分离膜萃取 分离膜萃取使用的是疏水材料(如聚丙烯)制成的膜,水分子在膜孔处由于与材料不浸润,水的表面张力加大,因而水分子不易透过这种疏水性的膜孔。相反,废水中挥发性有机物(如氰、酚)和其他挥发性物质(如氯),由于与疏水材料相浸润,在疏水材料膜孔处表面张力降低,在浓度差推动下,便通过疏水膜孔。例如,含氰废水或含酚废水,废水中的CN(或酚)在疏水膜孔处表面张力降低,能透过膜孔。在膜孔的另一侧用NaOH溶液吸收透过来的CN-(或酚),形成NaCN(或酚钠)。形成盐的CN-(或苯酚)便不会再反向穿透,这样废水中的CN-(或酚)便被NaOH所萃取。这种疏水分离膜,可以用于净化含挥发性有机物的废水,也可以用于净化饮用水中的氯,提高饮用水的水质。超滤,超滤与机械过滤有相似之处,只不过超滤的膜孔径比机械过滤滤料的孔径小得多。所以在进行超滤之前,首先要进行一般机械过滤,以除去较大的颗粒。当前超滤技术在工业发达国家应用较广,美国、日本和西欧,1996年超滤膜市场交易额已达2.6亿美元。目前,在我国处理羊毛洗涤废水、金属切削液、电泳漆废水和印钞废水方面已有采用超滤技术的。
液膜萃取 液膜萃取也属于膜分离技术的一种,但它是利用表面活性剂与煤油制成的液体膜进行萃取分离。如果用于处理含有机物(例如苯酚、氰)的废水,则用 碱液(如NaOH)水溶液作萃取剂。首先用成膜剂(表面活性剂和煤油)制成粒径若干微米的小球,把萃取剂(NaOH)包在球中,成为油包水型的乳状液,此过程称做制乳。然后让废水与这种油包水的大量微型小球(乳液)充分接触,废水中有机物(苯酚或氰)透过液膜扩散进入小球内部,与球内的 NaOH 生成盐(酚钠或NaCN)有机污染物在球内形成盐,便不会通过液膜从球内渗透至膜外,从而使废水中有机物浓度降低乃至被彻底去除。此过程称为萃取。去除了有机污染物的废水与乳化液因密度不同而分层,相互分开,完成了废水净化。这种乳化液的小球内包藏着有机物的盐(酚钠或CaCN),在这种乳液两侧加上高电压静电场,乳液在高压静电场作用下,液膜破裂,放出有机盐溶液,与成膜剂分层,成膜剂再循环使用。这一过程称作破乳。即液膜萃取由制乳、萃取、破乳三个主要过程组成。这项技术是美籍华人黎念之先生1968年发明的(包括静电破乳法的发明)。后来其他人把静电破乳法改为高压静电破乳。此项技术用于处理含氰废水、含酚废水、三氯乙醛废水、污水中氨氮、邻苯二酚废水、无机阴离子( NO-3、PO34-)废 水、重金属废水等,国内均有实验研究,有些也有工程实施。
用来处理重金属废水和污水中氨氮时,乳液小球内相要用酸(如H2SO2)水溶液作萃取剂。最近(98年初)有文献报导称,用乳化液膜法处理造纸黑液,也取得了良好的效果。
16 蒸发浓缩与焚烧法蒸发浓缩干燥法。把废液的水份蒸发掉,然后进入干燥管干燥成副产品可作饲料,能取得一定经济效益。蒸发过程要采用多效蒸发。蒸发器设计要针对该废液蒸发中若干特殊情况专门设计。若管理得好,并不会比用厌氧好氧生化法费用高,蒸发冷凝水可以回用,能实现闭路循环。
浓缩焚烧法。有些高浓度有机废水(如TNT碱性废水,红水、造纸黑液等)蒸发浓缩后所得到的固相物质,不宜直接利用。若把它焚烧掉,焚烧残渣中无机盐、
氧化物却有一定经济价值,则可在浓缩到一定程度后进行焚烧处理。造纸黑液的蒸发浓缩焚烧处理,称做"碱回收"。
直接焚烧法。某些高浓度有机废水(如含酚、含醛、含醇废水),其中有机污染物能与水分子形成共沸物,或者其沸点与水沸点相接近,蒸发浓缩时与水蒸汽一起蒸出,使得该有机物无法利用蒸发法与水分开。把废水加热 900 度以上焚烧是为了破坏有机物与水分子的共沸物,这时有机物才能彻底被烧尽。这样处理,效果是很好的,只是能耗高,运行费用较大。
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