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废气脱硝是目前发达国家普遍采用的减少NOx排放的方法,应用较多的有选择性催化还原法(Selective catalytic reduction,简称SCR)、选择性非催化还原法(Selective non-catalytic reduction,以下简称SNCR)。SCR的脱硝率可达90%以上。SCR的发明权属于美国,而日本率先于20世纪70年代实现其商业化应用。目前该技术在发达国家已经得到了比较广泛的应用。日本有93%以上的废气脱硝采用SCR,运行装置超过300套。德国于20世纪80年代引进该技术,并规定发电量50 MW以上的电厂都得配备SCR装置。台湾有100套以上的SCR装置在运行。大庆石化总厂化肥厂、川化集团公司、北京燕山石化公司合成橡胶厂和福建漳州电厂等也从国外引进了SCR装置。
1 技术原理
有多种还原剂(CH4、H2、CO和NH3)可以将NOx还原成N2,尤其是NH3可以按下式选择性地和NOx反应:
4NH3+4NO+O2=4N2+6H2O (1)
8NH3+6NO2 =7N2+12H2O (2)
通过使用适当的催化剂,上述反应可以在200~450℃的范围内有效进行。在NH3/NOx为1(摩尔比)的条件下,可以得到80%~90%的脱硝率。在反应过程中,NH3有选择性地和NOx反应生成N2和H2O,而不是被O2所氧化。
2 工艺流程
SCR废气脱硫装置的工艺流程如图1所示,主要由氨气供应系统、氨气控制系统、催化剂、排气系统、预热系统和反应器等组成。液氨由槽车运送到液氨储罐,液氨储槽输出的液氨在蒸发器内蒸发为氨气,并将氨气加热到常温后,送到氨气缓冲罐备用。氨气缓冲罐的氨气经调压阀减压后,通过喷氨格栅的喷嘴喷入废气中与废气混合,再经静态混合器充分混合后进入催化反应器。当废气温度低时,预热系统用来加热废气。达到反应温度且与氨气充分混合的废气流经SCR反应器的催化层时,氨气与NOx发生催化氧化还原反应,将NOx还原为无害的N2和H2O。
3 运行控制
3.1 催化剂的活性
催化剂是SCR技术的核心,其形状一般为板式或蜂窝式。由于蜂窝式催化剂优良的耐久性、耐腐性、高可靠性,高反复利用率、低压降,故使用的较广泛。常用的催化剂主要成分为V2O5/TiO2。蜂窝式催化剂的断面尺寸一般为:150 mm×150 mm;长度400 mm~1000 mm。SCR装置的运行成本在很大程度上取决于催化剂的寿命。其使用寿命又取决于催化剂活性的衰减速度。催化剂的失活分为物理失活和化学失活。典型的SCR催化剂化学失活主要是碱金属(如Na、K、Ca等)和重金属(如As、Pt、Pb等)引起的催化剂中毒。碱金属吸附在催化剂的毛细孔表面,金属氧化物(如MgO、KaO等)中和催化剂表面的SO3生成硫化物而造成催化剂中毒。砷中毒是废气中的三氧化二砷与催化剂结合引起的。催化剂物理失活主要是指高温烧结、磨损和固体颗粒沉积堵塞而引起催化剂活性破坏。
SCR系统所出现的磨损和堵塞可以通过反应器的优化设计(设置自动的导流叶片装置,倒转氨的喷射方向使之与流动方向相反)加以缓解。如果废气中有粉尘,为了保证催化剂表面的洁净,在反应器中安装吹灰器是很有必要的。
如果废气中含有能使催化剂中毒的固体颗粒物,则废气需进行预处理,比如采用静电除尘、加入脱砷剂等,去除催化剂毒物级固体颗粒物,避免催化剂中毒。
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