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在2014年硫酸行业年会上,硫酸催化剂、尾气处理、节能技术、酸洗净化及污水处理等技术专题讨论是最受欢迎的。记者注意到,不论是企业热情推介的新技术、新产品,还是专家冷静分析行业动态和走势,无不涉及节能减排和清洁生产。
中国硫酸工业协会副理事长武雪梅介绍,技术革新是年会的重点,通过总结交流技术经验,关注研讨新技术成果,帮助企业把脉行业技术趋势,促进行业清洁生产和可持续发展。
催化剂:实现新突破
催化剂是接触法生产硫酸的核心,直接关系到二氧化硫转化率和尾气排放。开封三丰催化剂有限责任公司与河南大学、郑州大学联合研发的钒催化剂,创新地采用微波干燥、中频煅烧工艺,实现了干燥和煅烧连续化生产,提高了干燥效率和催化活性,使用寿命延长,使硫酸生产转化率提高、排放大幅下降。该产品经广西大新桂南化工有限公司、江苏绿陵化工有限公司、山东重油化工有限公司、营口盛海化工有限公司、山东明瑞化工集团有限公司等使用,收到良好效果。
“2012年10月,我们在20万吨/年硫黄制酸装置上开始采用这种钒催化剂,至今已使用18个月,效果非常明显,二氧化硫转化率达到99.9%,比原来提高2~3个百分点;尾气中二氧化硫平均含量仅288毫克/立方米,远低于原来的1000毫克/立方米。原来催化剂每年都有更换,现在看估计2~3年更换一次都没问题。”广西大新桂南化工有限公司总工程师郭洪宾高兴地对中国化工报记者说,该公司当时迫于排放尾气二氧化硫含量太高,决定利用大检修机会更换催化剂,大胆尝试使用了开封三丰催化剂。
今年5月中旬,开封三丰催化剂公司拥有自主知识产权的钒催化剂制造新方法,在广西大新通过了中国石化联合会组织的科技成果鉴定,达到国际先进水平。
尾气脱硫:适应新标准
2013年10月1日,《硫酸工业污染物排放标准》正式实施,尾气二氧化硫排放浓度限值为400毫克/立方米,重点控制区硫酸企业执行200毫克/立方米的特别限值。这项新标准促使硫酸企业加快尾气处理技术改造,实现达标排放,适应节能减排新形势。
金川集团股份有限公司冶炼系统配套建设了7套硫酸装置。因冶炼炉窑多,无法与制酸系统做到“一对一”,造成烟气排量和浓度波动,导致尾气不能达标排放。该公司为此采用钠碱法制酸尾气脱硫工艺,通过烧碱吸收实现脱硫。金川公司化工厂技术室主任贾小军介绍,运行实践结果表明,烧碱吸收法具有脱硫效率高、尾气适应范围大等优点。目前金川公司在其53万吨、30万吨、48万吨、70万吨硫酸生产系统中进行应用,尾气中二氧化硫含量维持在100~200毫克/立方米。
成都国化环保科技有限公司依托国家烟气脱硫工程技术研究中心的技术优势,研发成功新型催化法烟气脱硫技术。与传统吸收法工艺不同,该技术采用多孔材料为载体,通过负载活性组分制备催化剂,在同一装置内完成吸附、催化和再生,将烟气中的二氧化硫转化为硫酸,实现资源综合利用。目前,该脱硫技术已在中化涪陵、云浮金泰化工、四川蓥峰化工等硫酸装置应用。5月下旬,新型催化法硫酸尾气处理及资源利用科技成果通过了中国石化联合会组织的技术鉴定,达到国际先进水平。
此外,北京化工大学教育部超重力工程研究中心的超重力法深度脱硫技术,也是达到国际先进水平的创新成果。
循环经济:资源再利用
硫酸生产是放热反应,产生大量蒸汽。近年来,硫酸企业注重循环经济建设,瞄准资源再利用,节能水平大幅提高,采用低温余热回收利用的占总产能的75%,热利用率达到60%~90%,吨硫酸回收蒸汽1.6~1.7吨。
“我厂的矿制硫酸循环经济标准化试点项目,6月8日刚刚通过国家标准委和国家发改委组织的考核验收,成为浙江省首家通过循环经济标准化试点的企业。”浙江巨化股份公司硫酸厂常务副厂长陈丽进告诉中国化工报记者。2011年5月以来,硫酸厂以循环经济标准化试点为契机,探索并建立矿制硫酸循环经济标准化模式,组织实施循环经济相关标准,构建循环经济标准化信息平台,取得了明显成效。3年来共建立标准579项,参与制订国家标准2项、行业标准1项,实施超重力尾气脱硫技术、热能阶梯回收利用等大型技改4项,每年减排COD5.12吨、二氧化硫345.6吨、废水7.6吨,增加经济效益4504万元。
贵州瓮福集团化工公司装备能源部副经理梅通友介绍,该公司120万吨/年硫酸全部自产自用,污水已达到零排放。其中20万吨/年硫黄制酸去年新上了低温余热回收利用装置,随后又在80万吨/年硫铁矿制酸装置采用自主研发的磷矿浆洗涤脱硫治理技术,正在施工安装,7月投运后尾气二氧化硫排放浓度将达到80毫克/立方米。
在硫酸行业年会上,南京海陆节能科技有限公司总经理俞向东介绍了该公司开发并承担实施的我国首套硫铁矿制酸低温热回收装置运行情况。该装置2月在山东明瑞12万吨/年硫铁矿制酸投产以来,低温热回收系统运行稳定,直接生产0.8MPa低压蒸汽5~7吨/时,加热脱盐水和中压锅炉给水回收热量相当于1.2吨/时低压蒸汽,回收的总热量相当于6~8吨/时低压蒸汽,折吨酸回收蒸汽率为0.4~0.53吨/吨。
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