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由于清洁燃料升级技术的需要,全球企业加快开发更先进的脱硫技术,以抢占市场高地。今年二季度,埃克森美孚研究工程公司(EMRE)已经成功开发出了生产超低硫汽油的第二代催化汽油选择性加氢脱硫工艺;Haldor Topsoe公司也最新推出了能够生产超低硫柴油的新一代催化剂。
生产超低硫汽油的脱硫工艺
业内人士指出,炼厂生产的车用汽油是用催化汽油、重整汽油、 烷基化油、 异构化油、 直馏汽油等多种组分调合而成的,其中份额最大的是催化汽油。催化原料油加氢预处理和催化裂化用降硫助剂都有助于降低催化汽油含硫量,但都不足以满足生产超低硫清洁汽油(含硫10ppm)的要求,都还需要对催化汽油进行后处理才能满足要求。但是,常规加氢脱硫工艺可以深度脱硫大幅度降低含硫量,但不适用于催化汽油,因为既大量损失汽油辛烷值又消耗大量氢气。
为了满足清洁汽油的生产需求,长期以来,埃克森美孚研究工程公司(EMRE)致力于催化汽油选择性加氢脱硫工艺的技术开发。目前,该公司已经成功开发的脱硫工艺有三种:一是 SCANfining 工艺, 又称第一代 SCANfining 工艺(即SCANfining I)。主要依靠催化剂的选择性在转化硫化物的同时又能减少辛烷值损失。二是 SCANfining+Zeromer工艺。该工艺既能转化加氢中生成的硫醇,又不损失烯烃。(Zeromer 是一种后处理技术,可使再结合的硫醇减至最少。)三是第二代SCANfining工艺即 SCANfining II工艺。
SCANfining I 适用于低含硫量(≤ 300ppm )的催化汽油,投资和操作费用都比较少;SCANfining+Zeromer 适用于中等含硫量( 300~1000ppm )的催化汽油,投资和操作费用中等; SCANfining II 适用于高含硫量(>1000ppm)的催化汽油,投资和操作费用最多。而炼厂选择哪种最佳工艺,取决于原料油含硫量、对产品含硫量的要求、原料油的烯烃含量、投资的多少和所能承受的辛烷值损失。
目前,埃克森美孚研究工程公司研发的脱硫工艺已经应用于很多炼厂。其中,一套第二代工业装置(采用SCANfining II工艺)的运转情况表明,催化汽油原料的含硫量为1650ppm,经过选择性加氢脱硫,能够生产出含硫量不超过10ppm的超低硫汽油,目前该装置已运转四年。
由于从2017年起清洁汽油要执行III 级规格,目前,美国许多的炼厂都需要采用该公司的工艺技术,对现有的SCANfining 脱硫装置进行改造,即要增设Zeromer段。增设Zeromer段要追加约25% 左右的投资,而新建 SCANfining+Zeromer 装置要增加约50%投资。目前,美国一些改造或新建的炼厂已经开始采用该公司的脱落新技术。
生产超低硫柴油的新型催化剂
生产清洁燃料不仅需要先进的脱硫工艺,也需要效果更好的催化剂。催化剂生产商指出,脱硫技术的推广应用将增加脱硫催化剂的需求,预计到2015年底,全球炼油催化剂市场需求将达到32亿美元,年增速约为3.7%。
巨大商机吸引了很多公司。目前,Haldor Topsoe公司最新推出了新一代的TK-609HyBRIM催化剂,利用该技术,能够生产含硫10ppm的超低硫柴油产品。该催化剂还能用于加氢裂化原料油加氢预处理。与上一代催化剂相比,新一代催化剂活性更高,能够有效改进产品质量,延长装置运转周期,并提高装置加工量。在TK-609HyBRIM催化剂推向市场约1年的时间里,就已经有24套生产超低硫柴油的加氢处理装置和加氢裂化原料油加氢预处理装置选用。
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