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1.5 海水法烟气脱硫技术
海水法烟气脱硫技术是利用海水的天然碱性吸收烟气中SO2,海水的pH值一般为7.8~8.3。反应后的溶液通过海水恢复系统后排入大海。海水中的碱性主要来源海水中含有的碳酸氢盐。主要化学反应包括吸收反应(13)、中和反应(14)和氧化反应(15)。
SO2+H2O→H2SO3→HSO-3 +H+ (13)
HCO-3 +H+→CO2+H2O (14)
2HSO-3 +O2→2SO2-4 +2H+ (15)
海水法烟气脱硫具有脱硫效率高、系统工艺简单、投资少、运行成本低、无添加物、无副产物等优点。但受地域限制,仅适用于沿海地区,且对煤的含硫量有要求,对区域海水生态系统的影响情况暂时无法确定。
骆锦钊对海水法烟气脱硫排水水质进行了估算与分析,并研究了工艺排水对附近海域水质的影响。研究表明需要合理的海水恢复系统才能减少脱硫排水的pH和COD对周围海域水质的影响。
LuminSun等研究了采用海水脱硫系统的某燃煤电厂排放重金属污染物Hg的情况,研究表明脱硫废水中Hg的去向有三处:沉积到沉积物中、被排放到海水中并被稀释、向大气中挥发,其中挥发性汞对海水脱硫电厂周围空气质量的影响是不可忽略的。
海水法烟气脱硫因其效率高、低成本、无副产物等优点,在沿海燃煤电厂烟气脱硫具有良好的应用情景。由于现阶段缺乏烟气脱硫排放水对环境影响的系统研究,导致其发展较为缓慢。目前主要研究方向是综合评测对区域海域的生态环境影响,并提出优化方案降低对环境的影响,使之成为一种绿色环保型烟气脱硫技术。
2 湿法烟气脱硫技术新进展
2.1 本生反应产酸工艺
ZhuZhengxuan等研究了基于本生反应的湿法烟气脱硫新方法,I2/HI吸收系统可以有效的去除系统烟气中的SO2,去除率高达98.8%,接近传统的石灰石工艺或钠碱工艺,副产物为H2SO4 和HI,可以通过蒸馏分离,工艺流程如图1所示。此外,HI还可以分解为H2和I2,用于生产氢气和循环再生吸收剂I2。该方法对燃煤电厂烟气中SO2的脱除和回收具有良好的应用前景。化学反应过程包括本生反应(16)和吸收剂再生反应(17)。
本生反应产酸工艺可以将烟气中SO2进行综合利用,考虑到燃煤机组烟气成分的复杂性以及烟气中SO2的浓度较低,直接用I2进行接触吸收反应并不一定可以达到预期效果,可以考虑先用传统的湿法烟气脱硫技术将SO2进行富集纯化后再进行产酸工艺,如柠檬-柠檬酸钠湿法烟气脱硫技术,该方法可以很简单实现SO2吸收和解吸。
2.2 气-液膜接触器法烟气脱硫脱硝技术
关毅鹏等采用自行研制的新型错流式气-液膜接触器,以NaClO2 海水溶液为吸收液,分别以NaHCO3/Ca(OH)2/Ca(ClO)2 为添加剂,对电厂燃煤烟气开展膜吸收法烟气同时脱硫脱硝现场试验研究。研究表明,复配一定浓度的添加剂,液气比为1∶100时,可实现SO2 的完全脱除,NOx 脱除率大于90%。
膜气体吸收是一种利用中空纤维微孔膜实现气-液接触吸收的方法,与传统气液喷淋接触吸收相比,中空纤维膜接触器具有巨大的传质比表面积,提供了较大的气液两相的接触吸收界面,其吸收原理见图2。
2.3 脱硫脱硝一体化技术
传统的脱硫脱硝技术一般是We-FGD-SCR法,即湿法烟气脱硫和选择性催化还原脱硝的相结合,该工艺存在设备投入大,需要预热处理烟气,催化剂昂贵且使用寿命短,同时存在氨泄露、设备易腐蚀、易造成二次污染等问题。近年来,为了取代现有的集成系统,研究了同时去除烟气中NOx和SO2的新技术,如吸收高级氧化过程(AOPs)、非热等离子体(NTP)和电子束(EB)。这些技术是利用强氧化剂或氧化自由基将NOx和SO2氧化为HNO3和H2SO4,在气液界面吸附HNO3和H2SO4后用添加剂中和。气-液膜接触器法也是一种基于吸收高级氧化过程的同时脱硫脱硝技术。
3 展望
随着环境保护力度的不断加大和资源节约意识的不断增强,现有的一些较为成熟湿法烟气脱硫技术存在脱硫副产物难以有效利用,脱硫废水容易造成污染等问题,这些问题是必须要克服的。完善的湿法烟气脱硫工艺应包含高效的烟气脱硫技术、脱硫副产物的资源综合利用技术以及脱硫废水(近)零排放处理技术。
(1)高效的烟气脱硫技术。如表2所示,随着烟气脱硫排放标准不断严格,现有烟气脱硫技术只能通过增加循环浆液量的方法来降低出口二氧化硫浓度,并且这样效果也是有限的,同时也会大大增加能耗,影响脱硫经济性。所以需要改进现有脱硫技术,综合考虑脱硫效率与运行经济性,要在达到环保考核标准的基础上,尽可能的少增加能耗,实现高效的烟气脱硫。
(2)脱硫副产物的资源综合利用技术。现有烟气脱硫技术的脱硫副产物处理较为粗放,容易造成二次污染。烟气中的SO2 通过吸收剂吸收产生石膏、肥料等脱硫副产物,但这些副产物的附加值往往较低。资源综合利用是提高脱硫经济性的关键一环,高效地将烟气中SO2富集起来,用于生产硫酸、硫单质等附加值更高的产品是一个研究方向,也是绿色、环保发展的要求。
(3)脱硫废水(近)零排放的处理技术。脱硫废水是湿法烟气脱硫产生的,并往往汇集了全厂很多较为难处理的废水,鉴于其水质复杂性,同时国家对火电厂废污水零排放的要求越来越严,高效经济的脱硫废水零排放技术是研究的热点。目前,主要的脱硫废水零排放技术有烟道蒸发技术、蒸发结晶技术、炉膛废热综合利用技术、膜分离技术等,这些方法不是投资和运行成本高,就是缺乏实践和理论研究的支持。
4 结束语
湿法烟气脱硫技术是目前应用范围最广的脱硫技术,其具有脱硫效率高、运行可靠、技术成熟等优点,但随着环保要求的不断提高其适用性将不断降低,必须改进脱硫技术,开发脱硫效率高、环境污染小、运行费用低、资源可综合利用的脱硫技术。新的脱硫技术可从设备创新、开发高效吸收剂等角度出发,强化气液吸收效果,提高脱硫效率,降低脱硫费用,回收利用SO2,可循环利用吸收剂,实现高效、绿色、环保脱硫。
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