【干货】锅炉烟气同时脱硫脱销技术的研究进展-第2页-北极星火力发电网

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1.4湿式FGD+金属络合物法同时脱硫脱硝技术

传统的湿法脱硫技术脱除SO2效率达90%以上，然后与SCR干式工艺联合，两种工艺因采用不同技术独立工作，存在投资规模大、成本高的问题。湿式氧化还原法脱硫一般采用钒或铁作催化剂。以钒作为催化剂的工艺的具有代表性的方法是Stretford 法( 即ADA 法)。20 世纪80 年代以前，该工艺在湿式氧化法中起主导作用，但该工艺同时存在硫容低、钒对环境造成污染等缺点;80 年代中期，开发了新型络合铁脱硫工艺，该法具有无毒、高效、高活性及高选择性等诸多优点。国内对该技术的研究进行得很少，钟秦等研究了亚铁半胱氨基酸同时脱硫脱硝[3]。

烟气经除尘器除尘后，进入含有亚铁螯合剂的洗涤液，NO即可与之结合成亚铁亚硝酰络合物，加快了NO的吸收速率，且加大了其吸收容量。亚铁亚硝酰络合物可与溶液中吸收SO2而形成的SO32-/HSO3-发生反应，形成一系列N-S化合物，并使亚铁螯合剂再生。但在这个过程中，烟气中的O2与亚铁亚硝酰络合物反应，氧化其中的Fe2+为Fe3+，而Fe3+螯合物与NO无亲和力。尽管Fe3+能被SO32- /HSO3-还原为Fe2+，但还原反应速度较低。因此，洗涤液将逐渐失活，为了经济有效地去除烟气中的NO，必须对洗涤液进行再生和循环使用。对此，我国有的研究者通过实验探讨了可再生半胱氨酸亚铁溶液同时脱除烟气中的NO和SO2，发现20 min时的脱除率分别为82.3%和94.4%。半胱氨酸亚铁络合法不仅能脱除NO 和SO2，并且胱氨酸可被还原成半胱氨酸使反应得以循环进行，表现出了一定的应用潜力。

1.5液膜法同时脱硫脱硝技术

液膜为含水液体，置于两组多微孔憎水的中空纤维管之间，构成渗透器。原则上任何对NOx和SO2有选择性吸收的液体都可作为液膜，但实际在选择过程中要注意具有良好的气体渗透性。除了纯水(25 ℃)之外，实验发现NaHSO4和NaHSO3的水溶液的渗透性很好。若用0.01 molL-1 的 Fe(Ⅱ)EDTA 溶液作液膜，可获得NO和SO2的脱除率分别为60%和90%。美国Steven技术研究所和日本的名古屋大学用液膜法脱除烟气中的NO和SO2的研究比较多。

1.6钙基吸收剂催化氧化烟气同时脱硫脱硝

熟石灰价廉易得，作为主要吸收剂添加某种氧化剂可以同时脱硫脱硝，被认为是经济性较好的技术之一。其特点是在常温下在一个反应过程中将SO2和NOX同时脱除。其脱除机理是NO被氧化剂氧化催化成NO2后被熟石灰吸收。付颖等[4]用自制的干法脱硫脱硝吸着剂，研究并探讨了吸着剂表面及孔结构特性对脱硫脱硝性能的影响。张虎等[5]在固定床反应器中考察了强氧化剂KMnO4作为添加剂对钙基吸收剂同时脱硫脱硝效果，优化条件下钙基吸收剂可获得31.4%的脱硫率和13.5%的脱硝率。

2.干法同时脱硫脱销

2.1活性焦烟气联合脱硫脱硝技术

煤基活性焦(以下简称活性焦)有着原料来源相对广泛、价格低廉、着火点高、耐磨耐压等特点。因此，从20世纪60年代起，德、日等国就开始研究开发活性焦烟气脱硫技术，并在80年代末得到工业化应用。我国烟气治理的重点开始是脱硫，近年来逐渐开展了烟气中NOx 脱除技术的研究和应用，特别是对SO2和NOx 联合脱除技术的研究尤为重视。

该法是以物理-化学吸附原理为基础的干法脱硫-脱硝技术。活性焦脱硫脱硝[6]本质上是一复杂的吸附和催化反应过程。其吸附和催化性能与活性焦的孔隙结构和表面化学特性密切相关。孔容是决定污染物初期脱除率的主要因素，其表面官能团则在污染物的化学吸附上发挥着重要作用，是吸附、催化的活化中心。SO2 与NO相比优先吸附在活性焦上。同时，活性焦的脱硫脱硝效果也与烟气的气体组成密不可分。烟气中O2或H2O的单独存在对脱硫脱硝均不会有明显的影响，只有烟气中同时存在O2和H2O时，活性焦的脱硫脱硝效果才能大大地改善;NH3的存在既是脱除NO的还原剂，又可增强脱除SO2的效果。烟气中的SO2在活性焦微孔的吸附催化作用下生成硫酸，再加热后又生成浓度很高的SO2气体，根据需要转化成硫磺、液态SO2，等产品;烟气中的NOx在加氨条件下经活性焦催化还原，生成水和氮气。活性焦联合脱硫脱硝工艺主要由吸附、解吸和硫回收三部分组成。

活性焦联合脱硫脱硝工艺具有多方面的优点：(1)活性焦本身具有非极性、疏水性、较高的化学稳定性和热稳定性，可进行活化和改性，加上它的催化作用、负载性能和还原性能以及独特的孔隙结构和表面化学特性，都决定了活性焦在联合脱硫脱硝方面具有非常好的先天条件。(2)可以实现联合脱除SO2、NOx 和粉尘的一体化。 (3)能除去湿法难以除去的SO3 ，SO3的脱除率很高。(4)能除去废气中的碳氢化合物，如二恶英，重金属及其它有毒物质，是一种深度处理技术。(5)副产品可以出售，有效地实现了硫的资源化，并产生一定的经济效益。在治理污染的同时充分回收利用硫资源(浓硫酸、硫酸、硫磺) 有着重要的意义。 (6) 由于反应温度在烟气排放温度范围内，因此，净化处理后的烟气排放前不需要再进行冷却或加热，节约能源。( 7)与传统烟气净化工艺相比，具有投资省、工艺简单、占地面积小等特点。( 8) 活性焦来源广泛。

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原标题：锅炉烟气同时脱硫脱销技术的研究进展

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