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2015年度国家科学技术奖励大会日前在北京举行。环境保护部推荐的“燃煤烟气选择性催化脱硝关键技术研发及应用”获国家技术发明奖二等奖。
这一项目由清华大学教授李俊华团队,与北京国电龙源环保工程有限公司、重庆远达催化剂制造有限公司以及四川华铁钒钛科技股份有限公司等,组成产学研创新团队。团队发明了大比表面钛硅钨复合载体、高强度脱硝催化剂、高精度流场均匀分布系统及中性络合定向再生技术,已在国电及华能等256家电站锅炉应用,实现了高尘烟气下高效脱硝。
记者日前专访了项目负责人李俊华。
记者: 脱硝是继烟气脱硫之后国家控制大气污染物排放的又一个重点。我国的氮氧化物排放和控制技术现状如何?
李俊华:近年来,我国大气环境保护工作取得了积极进展,随着我国电厂等脱硫装置的广泛应用,大气中SO2浓度及硫沉降均有所下降。
然而我国NOx排放总量却居高难下。2011年排放的NOx达到2400多万吨,其中燃煤排放NOx约占67%,成为最大来源。
国家“十二五”规划中明确提出未来五年内完成NOx总量减排10%的约束性指标,其中火电厂是控制关键。相关排放标准要求火电厂NOx排放浓度为100 mg/Nm3,超低排放为50 mg/Nm3,成为全球最严格的排
放限值。
目前,最有效的控制氮氧化物技术途径是氨气选择性催化还原(SCR)氮氧化物。不过这种技术在国内应用面临着很多问题。
首先是我国脱硝催化剂主要载体材料依赖进口,成本居高不下。载体材料占催化剂总重量的80%~90%,占催化剂总成本的60%以上。
其次,脱硝催化剂对煤种具有很大的敏感性,同样的催化剂在不同烟气条件下性能会有较大差异。国外的催化剂主要是针对国外的煤种进行设计开发的,对中国煤种的适应性比较差。我国煤种复杂,烟尘浓度远远高于国外,照搬国外技术极易造成催化剂塌陷中毒,出现“水土不服”问题。
同时,我国缺乏自主知识产权的脱硝工艺核心技术参数和软件包。对脱硝催化剂产品来说,产品的工程示范研究和验证是必不可少的。只有通过自主设计脱硝反应器和还原剂添加控制系统及流场模拟等,才能实现我国脱硝工程的广泛应用。
此外,废旧脱硝催化剂使用寿命约2.4万小时,如何实现老化中毒后的催化剂再生资源化利用,也是当前面临的棘手问题。
记者:是什么限制了国产脱硝技术的发展?
李俊华:早期载体原材料被国际上两大公司垄断,价格十分昂贵,导致燃煤电厂整体脱硝成本非常高,很大程度上制约了脱硝催化剂的规模化应用。
我国煤质地区差异较大,烟气排放特征复杂多变,普遍存在高硫高钙高灰的“三高”特征,国外催化剂对我国煤种的适应性比较差。流场分布不均易造成偏流堵灰和催化剂磨损加重等实际问题,也是影响高效脱硝的主要因素之一。此外,脱硝催化剂再生技术被国外少数厂家垄断,迫切需要研发自主产权的废旧催化剂再生技术。
记者:在项目研发过程中,团队的技术攻关主要在哪方面?
李俊华:选择性催化脱硝技术(SCR)是通过添加氨气将氮氧化物还原为氮气,脱硝催化剂是核心,流场均匀分布是催化剂高效脱硝的重要保障。
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废气脱硝是目前发达国家普遍采用的减少NOx排放的方法,应用较多的有选择性催化还原法(Selective catalytic reduction,简称SCR)、选择性非催化还原法(Selective non-catalytic reduction,以下简称SNCR)。SCR的脱硝率可达90%以上。SCR的发明权属于美国,而日本率先于20世纪70年代实现其商业化应用。目前该技术在发达国家已经得到了比较广泛的应用。日本有93%以上的废气脱硝采用SCR,运行装置超过300套。德国于20世纪80年代引进该技术,并规定发电量50 MW以上的电厂都得配备SCR装置。
1、SNCR脱硝工艺简介选择性非催化还原法(SNCR)脱硝技术就是把含有氨基的还原剂(氨水、尿素溶液等)喷入到锅炉炉膛中900~1100℃的区域内,该还原剂快速热解释放出氨气并和烟气中的氮氧化物进行还原反应,把氮氧化物还原成无污染的氮气和水,随烟气排放。该方法以锅炉炉膛为反应器,可通过对锅炉的改造实现。2、SNCR脱硝工艺反应原理作为SNCR脱硝反应还原剂的主要有NH3、尿素等。采用尿素作为还原剂还原NOx的主要化学反应为:(NH2)2CO→2NH2+CONH2+NO→N2+H2OCO+NO→N2+CO24NH3+5O2&
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