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1.3.2 钙硫摩尔比(Ca/S)
如图1所示,在煤燃烧过程中采用石灰石脱硫,由于反应过程中CaCO3颗粒转变成CaO颗粒时其摩尔体积缩小45%,因而使原CaCO3内的自然孔隙扩大了许多,这有利于多孔隙的CaO与SO2反应生成CaSO4。但是,由于由CaO转变成CaSO4的反应过程其摩尔体积增大180%左右,在反应一开始,就会在CaO的表面生成一层厚度为32μm的致密CaSO4薄层。这一CaSO4薄层的孔隙比SO2分子的尺寸小,从而阻碍了SO2进入CaSO4薄层进一步扩散到CaO颗粒内层进行反应,所以在煤燃烧过程中用石灰石脱硫时,其钙利用率通常较低,如果要达到较高的脱硫效率,应投入比化学当量多得多的石灰石。一般流化床锅炉脱硫时的钙硫摩尔比(Ca/S)在2~3的范围内。
图1 石灰石在煤燃烧过程中的脱硫原理
1.3.3 脱硫剂颗粒粒径
石灰石粒径 大时其脱硫 效率明显下降,这 主要是因为脱硫 剂的反 应表面 积小而钙利用率低。但石灰石颗粒的粒径也不能太细,因为现在常用的循环灰分离器只能分离出粒径大于图1 石灰石在煤燃烧过程中的脱硫原理75μm的颗粒,而小于75μm的颗粒由于不能再返回炉膛而降低了利用率。一般燃煤锅炉炉内喷入的石灰石粒径控制在0~2mm,平均100~500μm的粒径为宜。
2 利用煤矸石中高含量石灰石脱硫存在的问题及解决措施
2.1 利用煤矸石中高含量石灰石存在的问题
为了保证锅炉的燃烧效率,使用煤矸石做燃料的循环流化床锅炉,燃煤粒径一般在0~13mm之间。这样,煤矸石中石灰石反应生成的CaO,受与SO2反应生成的致密CaSO4薄层影响,阻碍了SO2进入CaSO4薄层进一步扩散到CaO颗粒内层进行反 应,降 低 炉内固硫 效率。大量CaO随锅炉炉渣排除炉外。
2.2 炉渣中CaO分离技术
炉内大量未及时地、充分地与SO2反应的CaO,随着炉渣排出炉外,通过机械转运至渣仓后装车外运。为了将炉渣中的CaO分离回收利用,设计在机械转运环节,对灰渣进行弱酸性水水洗,酸性水进入CaSO 4薄层进一步扩散到CaO颗粒内层进行反应,CaO颗粒迅速膨胀爆裂,与水充分接触全部反应生成含碱性物质Ca(OH)2的碱浆液。
2.3 利用碱液进行尾部烟气湿法脱硫
在小型煤矸石电厂,对锅炉尾部烟气中SO2常采用抛弃法石灰湿法脱硫,将Ca(OH) 2石灰稀浆从脱硫塔内布置的喷 嘴中喷 入,与通 过塔 体的烟气接触,烟气中的SO 2溶入水溶液中,并被其中的碱性物质中和,从而脱除烟气中的SO2。
3 改造煤矸石电厂炉内炉外干湿法联合脱硫系统实例
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