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生物回收技术具有成本低、污染小、可重复利用的特点,是未来锂离子电池回收技术发展的理想方向。生物回收技术主要是利用微生物浸出,将体系的有用组分转化为可溶化合物并选择性地溶解出来,得到含有效金属的溶液,实现目标组分与杂质组分分离,最终回收锂等有价金属。目前,关于生物回收技术的研究刚刚起步,之后将逐步解决高效菌种的培养、周期长的问题以及对于浸出条件的控制问题。
从回收工艺的次序来看,第一步:预处理过程,其目的是初步分离回收旧锂离子电池中的有价部分,高效选择性地富集电极材料等高附加值部分,以便于后续回收过程顺利进行。预处理过程一般结合了破碎、研磨、筛选和物理分离法。主要的几种预处理方法包括:(1)预放电;(2)机械分离;(3)热处理;(4)碱液溶解;(5)溶剂溶解;(6)手工拆解等。
第二步:材料分离。预处理阶段富集得到了正极和负极的混合电极材料,为了从中分离回收 Co 、Li 等有价金属,需要对混合电极材料进行选择性提取。材料分离的过程也可以按照干法回收、湿法回收和生物回收的分类技术分为:(1)无机酸浸出;(2)生物浸出;(3)机械化学浸出。
第三步:化学纯化。其目的在于对浸出过程得到的溶液中的各种高附加值金属进行分离和提纯并回收。浸出液中含有 Ni、Co、Mn、Fe、Li、Al 和Cu 等多种元素,其中 Ni、Co、Mn、Li 为主要回收的金属元素。通过调节pH 将 Al 和 Fe 选择性沉淀出后,再对浸出液中的 Ni、Co、Mn 和 Li 等元素进行下一步的处理回收。常用的回收方法有化学沉淀法、盐析法、离子交换法、萃取法和电沉积法。
国内外企业动力电池回收的技术路线和趋势 :湿法工艺和高温热解为主流比较国外主流电池回收公司的废旧动力电池回收工艺可以发现,目前主流锂电池回收工艺以湿法工艺和高温热解为主,且很大一部分已经投入了工业生产阶段。
锂电回收经济性强 ,电池厂商自行拆解或第三方拆解模式是目前主流
从 2015 年以来,随着新能源汽车行业的爆发,以及电池材料的趋势性变化(向着高镍三元材料的方向发展),钴、镍及碳酸锂/氢氧化锂的价格将受到一定幅度的提振。这使得回收废旧锂离子电池的经济性得到进一步重视。
我国私家车年平均行驶里程约为 1.6 万公里,保守估计私家车的使用条件下,纯电动/插电式汽车的动力电池组使用寿命为 4~6 年左右;而对于公交车、出租车等车型,由于其日均行驶里程长,充电较为频繁,其动力电池组的寿命为 2~3 年。
不同类型动力电池金属含量各不相同,根据我们对各类电动汽车占比以及单车锂电容量的预测,对于我国未来动力锂离子电池的报废量进行了预测。预计到 2018 年,我国新增报废的动力电池将达到 11.8Gwh,对应可回收利用的金属为:镍 1.8 万吨、钴 0.3 万吨、锰 1.12 万吨、锂 0.34 万吨;预计到 2023 年,新增报废的动力电池将达到 101Gwh,对应可回收利用的金属为:镍 11.9 万吨、钴 2.3 万吨、锰 7.1 万吨、锂 2 万吨。
我们预计,除金属钴外,其他几种金属价格在未来几年都将有不同程度的下降,据此推算,到 2018 年,可回收的有价金属的市场规模将达到镍 14亿元、钴 8.7 亿元、锂 26 亿元;到 2023 年,可回收的有价金属的市场价值可以达到镍 84 亿元、钴 73 亿元、锰 8.5 亿元、锂 146 亿元。
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