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①钴酸锂
钴酸锂自从锂离子电池商业化以来,一直作为正极材料的主流被应用,其主要技术发展发生在 2000 年前后的高密度化合成工艺,通过提高烧结温度和增加烧结次数,合成出十几微米以上的单晶一次晶粒,将钴酸锂电极的压实密度提高到 4.0g/m 3 以上。
在实际锂离子电池实际应用中,钴酸锂受限于制备成大容量锂离子电池时,其热稳定性较差,同时生产成本较高,因此,钴酸锂主要应用于智能手机和平板电脑等消费类电子产品领域。
②锰酸锂
锰酸锂作为锂离子电池正极材料的集中研发是在20世纪90年代初日本索尼公司推出商品化的锂离子电池后,但其在高温下较不稳定,且在充放电过程中易向尖晶石结构转变,导致容量衰减过快,高温循环差的缺点一直限制着该材料在实际锂离子电池中的使用。90 年代中后期,众多学者发现采用元素掺杂可有效地改善锰酸锂的高温循环,尤其铝(Al)的掺杂对锰酸锂高温电化学性能的改善最为有效,由此也推动了锰酸锂产业化的进程。
但目前锰酸锂的技术专利主要掌握在日本企业手中,如索尼、东芝、AESC、日立等,国内很少可以制备出可供锂离子动力电池使用的具有良好高温循环与储存性能的锰酸锂材料,因此,国内主要的新能源汽车很少使用该材料。
(2)正极材料市场发展现状
1、凭借过去的高速增长,中国成为全球正极材料的主要市场
由下图可以看到,2014 年中国正极材料同比增长 20.24%,占全球市场的43.77%,虽然相对于 2013 年,所占比重有所下降,但仍为全球正极材料的第一大供应国。
2014 年中国正极材料供应量占比的下滑,主要是因为在消费类电池方面,全球主要的锂离子电池生产商三星SDI和LG化学一直通过采购中国企业的正极材料产品来降低成本,在经历的持续几年不断的压价之后,中国企业已经难以承受,在这种情况下,他们开始自己生产正极材料,以求进一步降低电池制造成本,由此导致中国正极材料供应量占比的下滑。
根据统计,2015 年中国正极材料产量为 10.65 万吨,占全球产量的 47.67%,中国正极材料占比大幅提升,2016 年中国正极材料产量为 16.16万吨,同比增长 51.74%,占比的大幅提升和产量的快速增长主要源于国内新能源汽车爆发式增长,带来磷酸铁锂、镍钴锰酸锂出货量的快速增加。
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