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下图展示了三种NMC正极材料产生的气体情况,对比了NMC表面包覆对产气的影响:NMC442表面包覆材料是LaPO4、NMC532和NMC622表面包覆材料都是Al2O3。结果发现,是否对NMC表面进行包覆并没有对产气产生明显抑制作用,不管是否包覆,正极的产气问题总是比较严重。虽然表面包覆没能阻止产气,但是包覆却改善了pouchbag中的正极的界面,使得正极界面阻抗大幅下降。
从上面的分析可以看到,要想提高循环性能,最重要的是要预防NMC产气。下面进一步分析了不同NMC的产气情况。这里的NMC材料有:2种改进的NMC(improvedNMC,可惜不知道这种NMC材料的具体信息),NMC532+CoatingA;NMC532+CoatingB;NMC662+CoatingA;NMC662+CoatingB。从产生的气体量来看,NMC662+CoatingA产气最多,而2种improvedNMC材料没有任何气体产生。TGA/MS分析进一步显示,improvedNMC在4.5V、200摄氏度之前没有任何气体产生。因此,采用这种improvedNMC应该可以在在较高充电电压下得到很好的循环性能。
下图就是采用improvedNMC得到的循环性能。还是采用前面所说的220mAh-240mAh的小容量软包电池做的测试,电压范围3.0-4.4V,温度40摄氏度,电流0.4C,正极材料分别对比了NMC442和improvedNMC。当采用NMC442时,不含EC的电解液得到的性能要优于EC+EMC+PES221,但是相比improvedNMC要差很多。对improvedNMC,以PES211为添加剂的FEC+TFEC电解液体系得到了最好的循环性能,1200次循环衰减仅为5%。
上面就是JeffDahn在研讨会上所作的演讲内容概述,研究了NMC产气对循环性能影响,以及电解液体系、添加剂和NMC种类不同对循环性能的影响,最后找到了一种improvedNMC材料,消除了产气问题,提高了电池循环性能。结合开头的新闻报道,1200次循环保持95%的容量似乎就出自这个研讨会上的学术研究成果。这个猜想在electrek的报道中得到了证实。Electrek评论说,电池包1200次循环大致相当于48万km。虽然无法知道1200次循环如何能换算出48万公里,但是这个评论里面隐含了非常理想化的假设前提:即实验室的小电池性能能够完美的在量产动力电池系统上复制。实际上,从事电池研究的人都知道,这个难度是极大的,用一个220mAh-240mAh的实验电池数据去等效说明48万公里后电池包容量衰减程度是极其不合理的。
下图是国外Dutch-BelgiumTesla论坛的ModelS车主们根据收集的数据作的一个统计,Y轴表示经过若干次循环之后,车子充满电还能跑多远,考虑到续驶里程的衰减是直接与电池包能量相关的,因此续驶里程的衰减也反映出电池的衰减。X轴是通过一些平均值近似和假设后换算得到的循环次数。从红色趋势线来看,500次循环之后,续驶里程衰减7-8%左右,800次后,续驶里程衰减约11%。相比于1200次循环电池包容量衰减5%,似乎这个ModelS的统计数据要更接地气一点。
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