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九州大学发现的氧离子导电体是由钠(Na)、铋(Bi)和钛(Ti)构成的“Na0.5Bi0.5TiO3”(NBT)。在把NBT作为压电体提高特性的研究中,发现这种材料具有氧离子导电性。NBT是拥有钙钛矿型晶体结构的氧化物,通过为铋的缺陷部分和钛的位置添加镁(Mg),可以提高氧离子导电性。在400℃以下,NBT的氧离子导电性比Y2O3稳定化ZrO2和LaGaO3还要高。
为实现实用化,还需要寻找适合NBT的电极材料。如果NBT和电极材料的热膨胀系数差别较大,会出现NBT从电极和电解质界面剥落等问题。钠和铋还可能会与电极发生反应,从而影响耐久性。另外,还要减薄NBT的厚度,使离子更容易传导。
充放电效率达到80%
把SOFC用于氢蓄电系统的研究也取得了进展。东芝开发出了把利用可再生能源的剩余电力用水制氢的固体氧化物型电解单元(SOEC)与利用氢发电的SOFC组合在一起的系统。如果是在夜间8小时使用5MW的剩余电力制造氢、在白天的8小时输出4.1MW电力的面向一万户住户的设施,只要有20m×30m的面积就能建设(图3)。
图3:利用SOEC制造氢
东芝推进了氢蓄电系统的开发(a)。利用SOEC制造氢(b)。(图由《日经电子》根据东芝的资料制作)
用水制造氢的方法有利用碱性电解水的方法和利用固体高分子膜(PEM)的方法。其中,碱性电解水法在电解液腐蚀和膜的耐久性等方面存在课题。而PEM法要使用贵金属催化剂,成本较高。而东芝正在开发的技术,选择了有望实现高效率和低成本的SOEC。
如果把目前SOFC的燃料极使用的Y2O3稳定化ZrO2直接用于氢的制造,燃料极和电解质的界面等会剥离,导致电阻增加。因此,东芝开发了适合制氢模式的燃料极——添加了钆(Gd)的铈(Ce),并已通过电池单元确认,这种燃料极能连续工作5000多个小时。另外,考虑到可再生能源变动较大的这个特性,还打算扩大制氢一侧的电池单元容量,使其大于发电一侧。
东芝的氢蓄电系统还有一个特点,那就是把SOFC发电时产生的热量存储到蓄热装置中,在通过SOEC制氢时进行再利用。由于制氢是吸热反应,因此提高温度能削减所需电能。蓄热材料采用熔点在800℃左右的NaCl,密封在了导热性和耐腐蚀性出色的SiC容器中。
SOEC在仅用电力制氢时也能直接利用自己发热的能源,因此制氢效率几乎达到100%。再加上再利用热能的效果,制氢效率可提高到140%左右。因此,采用热能再利用时,系统的充放电效率高达约80%,这是用SOEC的效率约140%乘以SOFC的效率约60%得出的注3)。购买每度十几日元的电力制造氢、再用SOFC发电的话,可实现每度30日元的供电。
注3)将碱性电解法或PEM法与PEFC组合时,由于碱性电解和PEM的效率为70~90%,PEFC的效率约为40%,因此整体效率只有30%左右。
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