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接下来的工作重点是解决离子液体与电极材料的接触与匹配,充分平衡两者的优缺点。
在还没仔细说明后续作法前,我先来破除两个谬论,这两个谬论经常被大家用来当作发展石墨烯超级电容器的论点。
第一,大家都说因为石墨烯具有高比表面积及高导电率,所以可以做出最佳的超级电容。但为何一直没有看到产品呢?原因在于石墨烯高比表面积并不表示电极材料就会有高比表面积,而且就算你做到高比表面积的电极材料,但内部孔隙结构不适合离子吸附与脱附,因此不见得会有高比电容;
第二,额定电压可以用离子液体去提升,只要找出离子液体与电极材料的匹配关系就可以控制这个变因。石墨烯高导电性的特性只在导电液有用处,但电极材料如果没有达到吸附和脱附作用,也是空有一身武功。所以,离子吸附脱附才是提高电极高比电容的主要变因。
大家可能不知道石墨烯微片应用在超级电容比石墨微片效果更差的原因在于﹕石墨烯边缘的吸附力大于石墨烯表面,系表面的大π键是饱和的,不利于吸附。那我们为何还选择石墨烯来改善超级电容器的储能效果?
我认为至少有两点是利用石墨烯作为突破点的机会:第一,通过改性石墨烯,使碳原子的连接单体产生缺陷,进而使缺陷处出现不饱和吸附力大增﹔同时,连接单体加大石墨烯片的间距,更有利于电解液的浸润。第二,超级电容器除了能量密度太小的问题外,循环稳定性也是待解决问题之一。石墨烯的似苯环结构在解决这个问题上可能会发生作用,许多研究都观察到石墨烯复材在循环过程中充放电曲线形状几乎没有发生变化,基本上呈镜像对称,证明石墨烯具有高稳定性。
所以,以为石墨烯导电性高、比表面积高就可以解决超级电容存在的问题,本身是一个不切实际的想法。我们决定做膺电容电容器,选择离子液体是因为额定电压高,最后就是选择电极材料了。
能产生膺电容的电极材料包括﹕金属氧化物及导电聚合物,我们两种都有开发经验,所以都会去尝试,现在在考虑是以涂层还是气凝胶的型态做成电极材料。以导电聚合物为例,储能机理是发生电极反应时,聚合物发生快速可逆的掺杂和去掺杂的氧化还原反应,伴随着离子嵌入/脱嵌聚合物主链以保持电中性,同时储存电荷。其中发生氧化反应的电极形成P型掺杂,发生还原反应的电极形成N型掺杂,电极能够嵌入/脱嵌离子的数量决定了超级电容器的比电容密度,因此必须在聚合物中保持适当的分子间隙,保持离子能进出电极内部,同时提高超级电容器的比电容密度及充放电功率密度。
最后,我有两点观念要分享给各位。第一,最近欧盟发布的石墨烯产品有600多种,每种石墨烯能够适用的范围不同,以往以为石墨烯是超级材料的观念要调整,把石墨烯当「增强体」会比较容易驾驭它﹔第二,所有事情都要回到材料物性与基本设计逻辑上去思考,要有好的吸附就要掺杂,掺杂势必牺牲原有的导电率,只是trade-off点在哪而已。
宫非 志阳科技股份有限公司董事长
关于志阳科技:2012年创立于台湾台中,公司选择从LED应用照明市场起跑,由于了解散热瓶颈而进入石墨烯材料基础研究,扎实的研制过程使公司取得领先全球的石墨烯粉末量产技术。今年5月志阳科技与江西共青城市达成在共青城建立石墨烯产业园的意向,并签定石墨烯大功率LED、石墨烯超级锂电容、石墨烯电力合金电缆和石墨烯导热材料产品的开发、生产和销售等与石墨烯关联的项目落户协议。
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